【摘 要】
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烯基硼化合物是一类重要的化学试剂和反应中间体,广泛应用在药物或复杂分子合成中。相比硼氢化反应,炔烃的碳硼化反应更加困难。传统的金属催化碳硼化经过炔烃的碳金属化或硼金属化历程,通常得到顺式碳硼化产物。过渡金属催化的反式碳硼化反应仍然面临挑战。另一方面,含氟有机物具有特殊的物理、化学和生物活性,如能实现氟烷基取代的烯基硼化合物的选择性合成,将为含氟烯烃的合成提供有效途径。因此,本论文致力于炔烃的氟烷基
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烯基硼化合物是一类重要的化学试剂和反应中间体,广泛应用在药物或复杂分子合成中。相比硼氢化反应,炔烃的碳硼化反应更加困难。传统的金属催化碳硼化经过炔烃的碳金属化或硼金属化历程,通常得到顺式碳硼化产物。过渡金属催化的反式碳硼化反应仍然面临挑战。另一方面,含氟有机物具有特殊的物理、化学和生物活性,如能实现氟烷基取代的烯基硼化合物的选择性合成,将为含氟烯烃的合成提供有效途径。因此,本论文致力于炔烃的氟烷基硼化反应研究。通过研究,以Pd(PPh3)4为催化剂,氟烷基卤代物为氟烷基试剂,联硼酸酯为硼试剂,实现了炔烃的反式1,2-氟烷基硼化反应,一步合成了二氟烷基取代的烯基硼酸酯。该反应条件温和,操作简单,官能团兼容性良好,产率中等到优秀。各种单、双和多氟烷基卤代物都能顺利参与反应。即使对于非端炔反应也能很好地进行,反应表现出优秀的区域和立体选择性。产物可以通过Suzuki偶联反应合成各种氟烷基取代的烯基硼酸酯。机理研究表明,该反应经历炔烃的自由基二氟烷基化、卤素转移和钯催化硼化反应等关键步骤。该反应中,钯催化剂不仅是单电子还原试剂,还是交叉偶联反应的催化剂。该方法是首例三组分炔烃的反式碳硼化反应,为过渡金属催化反式碳硼化反应的实现提供了新思路。
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