助催化剂在乙烯三聚催化体系中的作用

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合成高选择性和高活性的1-己烯催化体系是重要的发展方向,铬系催化剂是目前乙烯三聚的主要催化体系。目前该领域的研究主要集中在铬系催化体系催化乙烯选择性三聚制1-己烯的反应机理,以及配体结构对铬系催化体系的影响方面,然而对于能够制约目的产物1-己烯生产的外部因素,如助催化剂,对它们系统全面的研究至今仍鲜有报道。针对国内1-己烯的研究现状,在本论文的研究中,基于乙烯三聚的反应机理,考察了5种助催化剂在[异辛酸铬/2,5-二甲基吡咯/助催化剂/1,1,2,2-四氯乙烷]四元乙烯选择性三聚制1-己烯催化体系中所起的作用,乙烯三聚产物用气相色谱/质谱联用仪定性定量分析,主要研究其对1-己烯选择性和催化剂活性的影响,得到了一系列有价值的结果和结论。本论文中重点考察了三乙基铝、三甲基铝、三正己基铝、三异丁基铝以及甲基铝氧烷等5种烷基铝助催化剂。结果表明,它们在四元催化体系中都能够很好地催化乙烯选择性三聚制1-己烯。在该四元催化体系中,当使用三乙基铝为助催化剂时,能得到较高的1-己烯选择性,得到的催化剂活性明显高于以其它烷基铝为助催化剂时的结果;当使用三甲基铝和三异丁基铝为助催化剂时,得到的产物中1-己烯的选择性都要高于以三乙基铝为助催化剂时的结果;当使用三正己基铝和甲基铝氧烷为助催化剂时,得到的产物中1-己烯的选择性都要低于以三乙基铝为助催化剂时的结果。
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