δ-大马酮及δ-甲基大马酮前体化合物的合成及其在卷烟中应用研究

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大马酮类化合物由于具有玫瑰、草莓、苹果、清香和甜的花香、干草香气、甜的水果香韵等香气特征,是卷烟烟气中的一种重要致香成分。从天然植物中获得大马酮类化合物的香料产品是非常有限,且价格十分昂贵。而且,由于大马酮类化合物的持香阈值低,在卷烟存放过程中会因香气挥发而造成流失,从而导致卷烟产品质量不稳定。因此,如果合成一种可以在卷烟燃吸过程中释放大马酮类化合物的香料前体化合物来替代直接添加大马酮,可提高卷烟的持香能力,具有重要的应用价值。 本文以价廉易得的1,3-戊二烯和亚异丙基丙酮等为原料,用GC-MS、1HNMR和13CNMR等手段研究了3-羟基-1-(2,6,6-三甲基-3-环己烯基)-1-丁(戊)酮的全合成及其各步骤的产物分离方法。 首先以1,3-戊二烯和亚异丙基丙酮为原料,经Diels-Alder反应合成了4-乙酰基-3,5,5-三甲基环己烯,考察了反应条件(如1,3-戊二烯原料的浓度)对反应的影响,研究了产物分离纯化过程中(如水蒸气蒸馏时间、石蜡溶剂等)对产物收率的影响。 以4-乙酰基-3,5,5-三甲基环己烯为原料,与乙酸乙酯(丙酸乙酯)在碱性条件下合成了1-(2,6,6-三甲基-3-环己烯-基)-1,3-丁(戊)二酮。考察了反应温度对缩合反应的影响,在4-乙酰基-3,5,5-三甲基环己烯与丙酸乙酯的缩合反应中,采用边蒸馏边反应的方法可显著提高1-(2,6,6-三甲基-3-环己烯-基)-1,3-戊二酮的产率。 以合成的1-(2,6,6-三甲基-3-环己烯-基)-1,3-丁(戊)二酮为原料,在硼氢化钠存在下将其还原成3-羟基-1-(2,6,6-三甲基-3-环己烯基)-1-丁(戊)酮,其中考察了还原剂的用量、反应时间对反应的影响。经文献查新,其中3一轻基一1一(2,6,6一三甲基一3一环己烯基卜1-戊酮是一种新的化合物。 将合成的3一轻基一1一(2,6,6一三甲基一3一环己烯基卜1一丁(戊)酮加入到卷烟,考察它们在卷烟燃吸时裂解反应,用GC一MS检测烟气中的组分,发现所合成的两种化合物分别向烟气释放烟草致香物6一大马酮和6一甲基大马酮,而且两个化合物均能在较长时间内均匀的向卷烟烟气提供大马酮类香料。通过专业卷烟感官质量评吸,评价它们在卷烟中的作用,发现添加了合成香料的卷烟明显的使卷烟香气丰满,改善口感。烟草的本香明显的增强,且赋予卷烟清香,和水果的香味。
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