氧化锌压敏电阻低压化制备与低温烧结研究

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随着电子产品的小型化和集成化,对低压压敏电阻的需求量越来越大,但目前国内的低压压敏电阻器存在着压敏性能较差,易吸潮,产品合格率较低等问题,故本课题针对这些问题进行了研究。此外,为解决生产过程中内电极材料较昂贵,生产成本较高的问题,本文在大量文献的基础上,尝试研究ZnO压敏电阻低温烧结的实现。本论文采用传统固相法分别制备了ZnO-Bi2O3基和ZnO-V2O5基压敏陶瓷,并研究了其物相结构、显微形貌以及压敏特性,具体包括以下内容:以ZnO-Bi2O3体系压敏材料为研究对象,添加TiO2作为晶粒生长助剂,研究了不同TiO2掺杂对低压压敏电阻性能的影响。结果表明,随TiO2含量的增加,电位梯度呈现先减小后增大的变化趋势,当掺杂量为0.6mol%时,陶瓷显微结构较均匀,平均晶粒尺寸较大,压敏陶瓷具有较低的压敏电压,电压梯度为30.6V/mm。在配方不变的基础上,改变Ti的掺杂形式,将TiO2和Bi2O3进行预处理合成Bi4Ti3O12,并以Bi4Ti3O12代替TiO2掺杂。结果表明,以Bi4Ti3O12形式掺杂能够减小Zn2TiO4尖晶石相对晶粒生长的抑制作用,与TiO2掺杂的相比,其相同烧结温度下ZnO平均晶粒尺寸从22.4μm增大到24.2μm。在1130℃烧结的压敏电阻具有较好的综合性能,银片三参数平均值为IL=2.9μA,E1mA=29.7V/mm,α=30.2,产品过500A8/20μs脉冲通流后电压变化率为-3.5%,125℃/7h直流老化后电压变化率为-0.3%,样品通流和老化性能均比以TiO2形式添加的产品要好。Al元素掺杂具有细化晶粒的作用,随Al含量增加,晶粒尺寸减小,电位梯度升高。少量Al可以改善压敏电阻在大电流区的非线性,但过多掺杂,会导致压敏电阻的非线性变差,漏电流增大,压敏性能恶化,不利于压敏电阻的低压化,Al(NO3)39H2O的添加量应控制在0.02wt%以内。添加0.02wt%Al(NO3)39H2O在1130℃烧结的低压压敏电阻在125℃/7h条件下的直流老化试验后,电压的变化率仅为-0.3%,且非线性系数和漏电流变化较小,但Al的添加降低了产品的通流能力,通流后电压变化率为-22.3%,且漏电流和非线性恶化严重。在ZnO压敏陶瓷的低成本化制备过程中,以ZnO-V2O5二元系为基,研究了不同SbVO4添加对陶瓷样品相组成、显微微结、压敏性能以及晶界特性的影响。研究表明,SbVO4能够将含Sb的Zn-V体系压敏电阻陶瓷的烧结温度降至940℃。当添加量为0.3mol%时陶瓷显微结构均匀,样品具有较高的体积密度和良好的电学非线性特性,银片三参数值分别为IL=13.4μA,E1mA=416V/mm,α=51。
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