铜催化的芳基环丙烷的1,3-胺化叠氮化反应:合成1,3-二胺衍生物

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1,3-二胺类化合物是天然产物,医药和农药的重要合成子,在生物活性方面发挥着重要的作用。因此,探索1,3-二胺类化合物的有效合成方法引起了人们极大的关注。目前,已经报道的1,3-二胺类化合物的合成方法主要包括亚胺、氰基、硝基化合物的还原,吡唑烷、氨基磺酸酯、1,2,6-噻二嗪1,1-二氧化物的开环,以及烯烃的插入反应。尽管这些方法已经取得了很大的成功,但是还存在底物结构特殊不易获得,反应步骤多等不足。因此,发展一种原料廉价易得,操作简单的1,3-二胺类化合物的合成新方法具有重要的意义。环丙烷在有机合成中是灵活高效的有机合成砌块,在不同反应条件下可以发生环加成反应,重排反应和开环反应。在环丙烷开环反应中,通常是向底物中引入一个官能团来构建结构复杂的分子。近年,环丙烷的开环1,3-双官能团化反应也有被报道。目前,环丙烷的开环1,3-二溴化、磷硼化、胺氟化、胺溴化、二氟化、二氯化等,1,3-双官能团化反应已经被充分研究,然而1,3-二胺化反应却很少被报道。基于一直以来对C-N键构建的研究兴趣,我们期望发展一种新的有效的环丙烷1,3-二胺化反应,来合成各种1,3-二胺类化合物。本论文首次实现了一种新颖的高效的铜催化的芳基环丙烷1,3-胺化叠氮化反应。在温和条件下,利用N-氟代双苯磺酰胺(NFSI)与叠氮基三甲基硅烷(TMSN3)为氮源,可以简洁高效地合成各种1,3-二胺类化合物。该反应原料易得,官能团兼容性良好,为1,3-二胺类化合物的合成提供了一种新策略。
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