【摘 要】
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羰基化合物是挥发性有机物(VOCs)的重要组成部分,在大气光化学扮演着关键的角色,是大气中臭氧(O3)、二次有机气溶胶(SOA)、过氧乙酰硝酸酯(PANs)和各种氧化性自由基团的重要前体物,对生态环境和人体健康具有重要影响。近年来,随着大气O3水平呈现逐年增加的趋势,臭氧污染问题备受关注。太原市是夏季臭氧污染较为严重的城市,目前太原市大气羰基化合物水平及其对O3生成的贡献报道较少。本研究利用2,4
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羰基化合物是挥发性有机物(VOCs)的重要组成部分,在大气光化学扮演着关键的角色,是大气中臭氧(O3)、二次有机气溶胶(SOA)、过氧乙酰硝酸酯(PANs)和各种氧化性自由基团的重要前体物,对生态环境和人体健康具有重要影响。近年来,随着大气O3水平呈现逐年增加的趋势,臭氧污染问题备受关注。太原市是夏季臭氧污染较为严重的城市,目前太原市大气羰基化合物水平及其对O3生成的贡献报道较少。本研究利用2,4-二硝基苯肼(DNPH)/高效液相色谱(HPLC)法于2018-2020连续三年对太原市环境监测中心站大气中13种羰基化合物进行了检测,对羰基化合物的污染水平,组成特征,季节分布进行了分析;利用比值分析、相关性分析和主成分分析(PCA)法对羰基化合物的来源进行初步确定;后借助多元线性回归模型对甲醛的来源进行了定量;并利用最大增量反应活性(MIR)法、等效丙烯当量浓度(Prop-Equiv)和羟基自由基消耗率(LOH),研究了羰基化合物对大气中臭氧生成潜势的贡献和对大气活性的影响;最后,对太原市大气中羰基化合物的致癌风险和非致癌风险进行了评估。研究结果如下:(1)从2018至2020年,太原市大气羰基化合物浓度水平为16.01±6.51 ppbv,其中甲醛浓度约占总浓度的一半左右,接下来为丙酮(27.12%)和乙醛(15.05%),三者占总羰基化合物浓度的87.50%;总羰基化合物浓度水平一般夏季最高,冬季最低,夏季浓度水平约为冬季的2-3倍。(2)太原市甲醛/乙醛(C1/C2)和乙醛/丙醛(C2/C3)的范围分别为0.59-8.33和4.51-27.16,平均值分别为3.14±1.31和11.23±4.32。C1/C2和C2/C3通常在温度和光照较强的夏秋季最高,春冬季最低。羰基化合物在夏季受到较为严重的光化学反应影响,冬季受一次排放影响较大。(3)相关性分析和主成分分析结果表明,甲醛主要来源于光化学反应,机动车尾气排放和煤燃烧有部分贡献;一次排放(如机动车尾气排放、煤燃烧和溶剂使用)和光化学反应均对丙酮有重要影响;乙醛主要来源机动车尾气排放和煤燃烧,光化学反应有部分贡献。多元线性回归分析结果表明,总羰基化合物来源在冬季和夏季分别以一次源和二次源为主。(4)羰基化合物的OH自由基去除效率(LOH)、丙烯当量浓度(Prop-Equiv)和总臭氧生成潜势(OFP)夏季最高冬季最低。甲醛、乙醛和己醛是对LOH、Prop-Equiv和OFP贡献最高的三种羰基化合物种,三种羰基化合物对总羰基化合物的LOH、Prop-Equiv和OFP贡献率分别达到了82.41%、69.81%和85.74%。甲醛和乙醛的ILTCR季节变化范围分别为2.39-7.70×10-5和0.90-1.59×10-5,远超标准限值,具有较高致癌风险。本研究阐述了太原市城区大气中羰基化合物水平及季节变化特征,对羰基化合物来源进行了初步的定性和定量,估算了羰基化合物对大气活性的影响以及对臭氧生成的贡献,最后评估了甲醛和乙醛的健康风险,为太原市重点行业羰基化合物的减排和减轻O3污染问题提供了科学依据。
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