近年来,由于电子器件的小型化和功能化,热管理材料受到越来越多的关注。对于需要轻、软和绝缘的热管理材料,导热聚合物有着金属和陶瓷无法代替的优势。通常,聚合物材料的本征热导率较低。但是研究发现,拉伸状态的聚乙烯链具有超高的热导率。分子链的构象状态与热导率之间有着重要的联系。但是实验技术难以研究分子链的微观结构,计算机模拟技术可以构建不同构象的分子链,并且可以定量分析其微观状态对物理性质的影响。本文使用分子动力学的方法研究了聚乙烯链运动、聚乙烯结晶与其导热性能的关系。同时,为了扩大计算尺度,本文也建立了适用于计算聚乙烯导热性能的CG势场参数。首先,本文建立了一维结构的聚乙烯模型,研究了不同的链长、拉伸比例、主链刚性和温度对聚乙烯链导热性能的影响。结果表明:随着链长的不断增大,导热系数会逐渐上升。并且随着拉伸比例的增大,聚乙烯链会逐渐伸直,热导率上升。主链刚性也会很大程度的影响链的导热性能,主链刚性越强,热导率越高。温度会影响聚乙烯链振动的剧烈程度,温度越高,振动越强,声子散射越大,导致热导率下降。然后,本文建立了聚乙烯的结晶模型,研究了结晶度、晶胞之间的角度和晶区-非晶区界面等因素对结晶聚乙烯导热性能的影响。结果表明:结晶度会影响结晶聚乙烯的导热性能,结晶度越高,热导率越大。但是晶胞之间的角度是影响热导率的最主要因素,晶胞的角度平行于导热方向,结晶聚乙烯会具有高热导率。并且晶区-非晶区的界面也会影响结晶聚乙烯的导热性能。最后,采用分子动力学和反玻尔兹曼的方法,构建了可以计算聚乙烯热导率的CG势场参数。同时本文从密度、键和角的分布函数、径向分布函数和热导率等方面验证了新建的势场参数的准确性,为扩大计算尺度,简化模型建立了基础。本论文系统研究了聚乙烯分子链构象与热导率的关系,分析了结晶状态对导热的影响规律,建立的粗粒化势场有助于进一步研究大尺寸聚乙烯体系的导热性质。