质子交换膜是直接甲醇燃料电池（DMFC）的关键材料之一，研制阻醇性能优异的质子交换膜是DMFC研究中最富有挑战性的基础课题之一。鉴于烃类膜具有优异的阻醇性能，本论文以降低高磺化度烃类膜的溶胀度、提高其阻醇性能和氧化稳定性为主要目标，制备了多种新型阻醇质子交换膜，并对其结构与性能进行考察，获得以下创新性成果：（1）采用聚四氟乙烯（PTFE）网布改性烃类膜，制备了磺化聚醚醚酮（SPEEK）／PTFE复合膜和磺化杂萘联苯聚醚砜酮（SPPESK）／PTFE复合膜。IR和SEM证实烃类树脂已填充到PTFE孔内。与基体膜相比，复合膜的含液率降低，溶胀度明显降低，质子电导率有所减小，但复合膜阻醇性能提高，质子电导率和甲醇透过系数均随温度的升高而增大。从复合膜具有的优异性能看，PTFE网布改性型复合膜有望应用于DMFC。（2）利用聚合物共混改性方法改性高磺化度SPPESK膜，首次制备了SPPESK／聚醚砜（PES）和SPPESK／聚偏氟乙烯（PVDF）共混膜。IR、SEM和XRD均表明共混膜发生了相分离。与SPPESK膜相比，室温下共混膜的含液率降低，溶胀度降低。质子电导率随温度的升高而升高，随PES（或PVDF）含量的增大而减小，298K时共混膜的质子电导率高于10^-4S／cm；甲醇透过系数随温度的升高而升高，随PES（或PVDF）含量的增大而减小，298K时共混膜的甲醇透过系数约在10^-7cm2／s，共混膜的阻醇性能好。这预示着共混膜有望应用于DMFC中。（3）采用喷涂技术将具有H₂O₂催化分解能力的Nation杂化膜与SPPESK等烃类膜复合，制备了基于烃类膜的既阻醇又抗氧化降解的多层复合膜。首次制备了包括Pt／TiO₂-Nafion|SPPESK|Pt／TiO₂-Nafion（PSPP）、Pt／TiO₂-Nafion|SPPESK-PES|Pt／TiO₂-Nafion（PSPSP）、MnO_x／C-Nafion|SPPESK|MnO_x／C-Nafion（MSPM）和MnO_x／C-Nafion|SPPESK-PES|MnO_x／C-Nafion（MSPSM）在内的四种多层阻醇复合膜。多层膜具有相似的规律。SEM表明催化剂均匀分布于多层膜的外层内，多层膜有三层组成，中间层与两外层结合紧密；XRD表明催化剂在膜内没有发生团聚；与对应基体膜相比，多层复合膜的质子电导率有所增加，甲醇透过系数也略有增大，但阻醇性能仍优于Nafion膜；多层膜的抗氧化性能提高。从多层复合膜具有的优异性能看，多层复合膜有望作为DMFC用质子交换膜。本论文图88幅，表2个，参考文献125篇。