过渡金属氧化物对R2O-CaO-SiO2-F系统微晶玻璃的着色机理的研究

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硅碱钙石玻璃采用压延成型工艺,由于其在生产过程连续熔制及成型温度低、粘度小,故易于加工成型且能耗低。本课题主要是通过实验模拟料道着色工艺制备适合料道着色的色料,且研究色料在硅碱钙石白玻璃液中的扩散速度,采用搅拌工艺制备出着色均匀的彩色微晶玻璃。该色料有望用于硅碱钙石微晶玻璃的料道着色。在模拟料道着色的实验中,制备的彩色微晶玻璃表面无条纹,色泽柔和均一,具有成为高档装饰面板材料的潜力。在硅碱钙石系统玻璃的配合料中分别加入K2Cr2O7和Co203两种着色剂,采用DTA、UV-3600、XRD、SEM等测试手段探讨它们对该系统微晶玻璃的着色,析晶的情况和合适的加入量。结果表明:着色剂K2Cr2O7导致玻璃显黄绿色,Co203使玻璃显蓝色。着色剂K2Cr2O7促进非均匀成核的A-硅碱钙石析出;氧化铬的合适引入量为0.2wt%左右。过量的氧化钴不利于硅碱钙石晶相的析出;氧化钴的合适引入量为0.08wt%左右,Co203着色剂含量不能超过0.1wt%。本章通过将色料直接加入到玻璃液中来确定色料的组成;对色料和白玻璃密度进行比较,观察其色料在白玻璃液中的扩散的深度对色料组成进行调节。结果表明:较佳色料组成的质量百分比如下;铬色料组成为SiO2 40wt%,Li2O 0.5 wt%, Na2O 14.5 wt%, K2O 6.4wt%, CaO 2wt%, CaF2 4wt%, Na2SiF6 4 wt%, B2O315 wt%,Cr2O310 wt%。钴色料为SiO242.1wt%, Li2O 0.57 wt%, Na2O 15.22 wt%, K2O 6.73 wt%, CaO 2.1 wt%,CaF24.21 wt%, Na2SiF6 4.21 wt%,B2O3 15.79 wt%, Co2O3 5.27 wt%。色料与白玻璃的比值如下;铬色料:白玻璃为1:50。钴色料:白玻璃为1:66。本章通过模拟料道着色,将色料在不同的温度加入到玻璃液中保温不同的时间,探讨离子扩散速度。最后通过搅拌技术,制备着色均匀的彩色微晶玻璃。通过X射线衍射测试分析,UV-3600紫外-可见分析技术和顺磁共振测试分析探讨了微晶玻璃的着色机理。结果表明:铬色料在1100℃到1250℃玻璃的扩散深度随温度的提高几乎成直线关系,但是在1200℃出现增幅偏大的情况。在1200℃的铬色料R1扩散速度为0.283mm/min。在1200℃时,钻色料01在纵向方向上扩散速度为0.3415mm/min。在1200℃横向上扩散的速度为0.273mm/min。钻色料在白玻璃中的扩散深度随着温度的升高而增大,当温度从1150℃升到1200℃时,增大更明显。在彩色硅碱钙石微晶玻璃中,钴着色促进硅碱钙石晶相的析出;铬着色也可促进非均匀成核A-硅碱钙石析出,氧化铬在其中成为晶核剂。热处理使微晶玻璃中的一部分Cr3+转化为Cr6+。
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