【摘 要】
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本文首次将固体超强酸硫酸化氧化锡(SO42-/SnO2)应用到脱除芳烃中微量烯烃的反应中,考察了不同的制备工艺条件对SO42-/SnO2催化活性的影响,同时还采用不同的金属氧化物对SO42-/SnO2进行改性。研究表明,当滴定终点pH值为9.3、硫酸浸渍液浓度为2 mol/L、焙烧温度为500 ℃时,SO42-/SnO2具有最大的比表面积、最强的酸性和最佳的催化活性。此外,适量Fe2O3的引入可以
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本文首次将固体超强酸硫酸化氧化锡(SO42-/SnO2)应用到脱除芳烃中微量烯烃的反应中,考察了不同的制备工艺条件对SO42-/SnO2催化活性的影响,同时还采用不同的金属氧化物对SO42-/SnO2进行改性。研究表明,当滴定终点pH值为9.3、硫酸浸渍液浓度为2 mol/L、焙烧温度为500 ℃时,SO42-/SnO2具有最大的比表面积、最强的酸性和最佳的催化活性。此外,适量Fe2O3的引入可以进一步优化SO42-/SnO2的催化活性。同时采用无水法制备另一种固体超强酸硫酸化氧化锆(SO42-/ZrO2),考察了不同的Zr/S摩尔比和硫源对SO42-/ZrO2催化活性的影响。并且通过红外(FTIR)、热重(TGA-DSC)、吡啶红外(py-FTIR)等表征手段对SO42-/ZrO2表面酸性的形成机理进行分析。研究表明,以5:1的Zr/S摩尔比制备出的SO42-/ZrO2表现出最佳的催化活性。使用(NH4)2SO4为硫源制备出的SO42-/ZrO2(记为SZ-AS)表面含有更多的焦硫酸根物种,这种共价结构的硫酸盐与Lewis酸(L酸)的形成有关。而以NH2SO3H为硫源制备出的SO42-/ZrO2(记为SZ-SA)表面则含有更多的离子结构的硫物种,更有利于Br(?)nsted酸(B酸)的形成。最后,对SO42-/ZrO2进行工业化成型实验,考察了不同Al2O3添加量对SO42-/ZrO2的活性、孔结构和表面酸性的影响。同时还考察了成型后的催化剂Al-SZ在反应过程中活性组分的流失和表面结构变化的情况,以及反应前后芳烃组分的变化情况。研究表明,当浸渍比为1:1,Al2O3的添加量为5wt.%时,Al-SZ中L酸的比例最高,催化活性最好。而且Al-SZ在反应过程中表面硫物种很稳定,且对油品中的各组分影响很小。
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