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铬系非均相催化剂在乙烯的配位聚合中具有十分重要的作用,目前,世界三分之一的聚乙烯生产使用的是著名的Philips催化剂.为了研究这类催化剂的作用机理,人们合成了大量的均相铬系乙烯聚合催化剂.为了进一步研究催化机理并开发出新型铬系催化剂,我们尝试以含有吡啶基侧链取代的环戊二烯为配体合成了三个铬系催化剂,并对其结构及催化乙烯聚合进行了研究.还研究了这类配体与Fe(CO)<,5>、Mo(CO)<,6>的反应,合成了八个羰基化合物.主要结果如下:1以含有吡啶基侧链取代的环戊二烯为配体合成了3个六元环结构的铬化合物,用MAO做助催化剂,对其中两个化合物(4&5)进行了催化乙烯聚合试验.系统研究了温度、催化时间、催化剂浓度、及Cr/Al比对催化性能的影响.结果表明,这两个化合物对乙烯聚合都具有较高的催化活性.2研究了这类配体与Fe(CO)<,5>和Mo(CO)<,6>在加热回流条件下的反应,不仅合成了侧链含吡啶基的取代环戊二烯基Fe-Fe键化合物(8&10)、Mo-Mo键化合物(13&14),而且在合成8和10的过程中还得到了侧链吡啶αC-H键断裂与Fe形成Fe-C σ键的Fe-Fe键化合物(7&9).讨论了反应的可能机理及温度对反应的影响.3 I<,2>与侧链含吡啶基的取代环戊二烯基Fe-Fe键化合物(8&10)反应,得到离子型化合物[(η<1>:η<5>-C<,5>H<,4>NCH<,2>CR<,2>C<,5.H<,4>)Fe(CO)<,2>]<+>I<->.在这类化合物中,环戊二烯侧链上的吡啶氮原子与Fe配位.4用<1>HNMR、MS、元素分析、红外等手段表征了11个未知化合物的结构,并用X-射线衍射分析测定了其中6个化合物的晶体结构.