侧链砜基聚硅氧烷的制备及其性能研究

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有机硅材料具有无毒、生理惰性、难燃、耐高低温、耐候、耐老化、电绝缘、耐臭氧等许多优异的独特性能;不仅在航天航空、军工等领域作为特种材料使用,而且在医药医疗、电子电气、建筑、纺织、汽车、化工轻工、机械等许多国民经济产业中有着广泛应用。含砜聚合物具有介电性能优异,耐温性好,耐热氧化,耐腐蚀,刚性和韧性好,抗蠕变性能优良,无毒性,绝缘性和自熄性好等众多优良特性;其在电子器件、工程塑料、工业溶剂、生物医学等领域具有非常普遍的应用。将砜基引入聚硅氧烷中,可以得到结合两种化合物优异性质的含砜基聚硅氧烷,即有可能获得表现出新特性的改性有机硅材料。硅橡胶的生胶为聚硅氧烷,其主链是由Si-O-Si组成的无机结构,侧基为两个有机基团;独特的分子结构使它既具有无机材料的特性,也具备有机聚合物的性能;这些独特的性质赋予硅橡胶在特种领域比其它普通橡胶更优异的适用性。但是普通硅橡胶的介电性能并不能满足其作为介电弹性体在驱动器、电容器以及其它设备中的实际应用。砜基具有较大的偶极矩,把砜基引入硅橡胶中,预计能使硅橡胶的介电性能得到改善。本论文主要利用巯-烯点击反应和硫醚氧化反应来设计合成新型砜基聚硅氧烷,并以其为生胶制备室温硫化硅橡胶,研究内容如下:1.利用巯-烯点击反应和硫醚氧化过程中硅氧键的断键重排反应设计合成了一系列的新型砜基环硅氧烷。首先以四甲基四乙烯基环四硅氧烷为起始单体,利用疏-烯点击反应得到含硫醚键环硅氧烷,之后以Oxone为氧化剂进行硫醚的氧化,得到了一系列新型砜基环硅氧烷。环硅氧烷的硅氧键在硫醚氧化的过程中发生断键重排,发现重排反应为平衡化反应,通过调节氧化条件得到含砜基环硅氧烷。对新型含砜基环硅氧烷进行了自聚与共聚的研究,并且对得到的侧链砜基聚硅氧烷的荧光性能和热力学性能进行研究分析。发现砜基减弱了含硫醚键环硅氧烷的荧光性能,但是提高了它的热稳定性;有助于在荧光弹性体或耐高温弹性体中的进一步应用。此外,对新型含砜基环硅氧烷和侧链砜基聚硅氧烷的合成提出了新的制备方法及途径。2.利用巯-烯点击反应合成含硫醚键环硅氧烷单体,然后通过硫醚氧化时硅氧烷键的断键重排反应,调节氧化条件得到侧链砜基聚硅氧烷。将生胶以侧链砜基聚硅氧烷和PDMS这两种聚硅氧烷均匀混合而成,然后交联剂选为甲基三甲氧基硅烷(MTMS),催化剂选为二月硅酸二丁基锡(DBTDL),填料选为气相法白炭黑(TS-530)来制备新型砜基改性室温硫化硅橡胶。研究发现,新型砜基改性室温硫化硅橡胶的介电常数和拉伸强度都得到明显提高,硅橡胶的热力学性能也有显著改善。新型砜基改性室温硫化硅橡胶在介电弹性体驱动器方面有着潜在应用前景,并且对硅橡胶基介电弹性体的制备提供了利用极性基团对生胶进行改性的新视角。
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