【摘 要】
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海洋生物污染不仅会使得大量生物附着于海洋船舶,增大船舶在海洋中的航行阻力与油耗,缩短船舶进坞维修周期,同时也会加快海洋工程的锈蚀速度,进而造成严重的经济损失。就目前而言,开发一种无污染、耐久性强的防污涂料,是帮助海洋船舶与海洋工程抵御海洋生物污染影响的唯一解决办法。随着防污手段的迭代更新,传统的有毒释放型防污涂料已逐渐被淘汰。阿克苏诺贝尔生产的Intersleek(?)1100SR产品作为当前市场
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海洋生物污染不仅会使得大量生物附着于海洋船舶,增大船舶在海洋中的航行阻力与油耗,缩短船舶进坞维修周期,同时也会加快海洋工程的锈蚀速度,进而造成严重的经济损失。就目前而言,开发一种无污染、耐久性强的防污涂料,是帮助海洋船舶与海洋工程抵御海洋生物污染影响的唯一解决办法。随着防污手段的迭代更新,传统的有毒释放型防污涂料已逐渐被淘汰。阿克苏诺贝尔生产的Intersleek(?)1100SR产品作为当前市场中应用较多、效果较好的防污涂料之一,凭借自身表面能较低的特点,在船舶航行时表现出优异的动态防污效果(Dynamic antifouling),但其附着力和停泊阶段静态防污效果(Static antifouling)较差,而海洋工程需要一种动态和静态防污效果优异、无毒且具备耐久性的防污涂层。在此背景下,研发一种动、静态防污效果兼优,持久耐用且无毒无污染的防污涂层尤为必要。因此,本文从防污涂层的耐久性、毒性、附着性和动静态防污效果等方面出发开展了相关实验研究。本论文第二章和第三章制备了两种防污剂——PEG-IPDI-PMPS和TCM-IPDI-PMPS,通过测试其耐久性、无毒性和防污性等性能得出了最佳加入量,第四章对比了亲水剂和杀虫剂的接枝方式、涂层的防污效果和耐久性确定最佳防污涂层方案。第二章利用聚醚多元醇做亲水改性剂,利用异氰酸酯作为交联剂与聚硅氧烷进行改性得到两亲性树脂,利用不同的亲水剂的改性,通过粘度和表观确定了最佳亲水改性剂和最佳交联剂,测定NCO在不同温度下的变化得到最佳反应温度,通过傅里叶红外和核磁共振氢谱确认其改性后的结构,通过测试附着力、接触角、热重、耐洗刷性、吸水膨胀率和抗蛋白附着效果等确定了其最佳加入量。第三章利用含烯烃防污剂与巯基醇发生巯基-烯烃点击反应合成含羟基防污剂,再利用异氰酸酯作为交联剂,与聚硅氧烷进行反应得到嵌段防污剂,通过NCO含量等测试确定了最佳嵌段方案,通过傅里叶红外和核磁共振氢谱确定了其结构,通过接触角、表面能、紫外吸收和抗菌性等测试确定其最佳添加量。第四章首先通过耐洗刷性和固化后表观测试结果确定了基质树脂,通过表干时间、硬度等测试结果确定了最佳固化剂,通过对比抗蛋白附着效果和抗细菌附着效果确定了亲水剂和杀虫剂的最佳交联方式,即同时加入第二章和第三章所示比例的两种防污剂,并且通过实验室抗蛋白测试和实海防污测试,发现其耐久性和防污效果较好。本论文首次使用聚甲基苯基硅氧烷(PMPS)作为防污涂料基质树脂,并且首次利用IPDI作为交联剂在PMPS中分别引入聚乙二醇(PEG)和N-(2,4,6三氯苯基)马来酰亚胺(TCM),通过测试发现可赋予PMPS材料长期的防污能力。在使用聚乙二醇2000(PEG2000)做亲水改性剂,甲基苯基聚硅氧烷(PMPS)作为亲油链段,利用异佛尔酮多异氰酸酯(IPDI)作为交联剂进行改性得到两亲性添加剂PEG-IPDI-PMPS,反应比例为nPEG:nNCO:nPMPS=0.9:2:1。再利用 N-(2,4,6-三氯苯基)马来酰亚胺(TCM)与β-巯基乙醇发生巯基-烯烃点击反应合成TCMOH,IPDI作为交联剂,与PMPS进行反应得到嵌段防污剂树脂TCM-IPDI-PMPS,反应比例为nTCM:nNCO:nPMPs=3.2:6:1。利用傅里叶红外和核磁共振氢谱确定了两种产物的结构,并且通过耐5 wt.%NaCl时间证明该涂层具有耐久性;通过紫外吸收测定其析出液中TCM的含量,证明了其无毒性;通过抗蛋白和抗细菌硅藻附着等测试证明其具有优异的防污性能。最后,通过对比不同的实验方案,我们发现同时加入两种防污剂的涂料在硬度和附着力等涂料硬性指标取得了优异的成绩,缩短了与1100SR在动态防污效果的差距,并在抗蛋白测试中取得了相近的成绩,在实际海洋测试中证明了添加两种防污剂的涂层拥有比1100SR更优的耐久性和静态防污效果。
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