双金属硫化物及其复合材料的电化学性能研究

来源 :信阳师范学院 | 被引量 : 0次 | 上传用户:hanyeliu
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超级电容器以其功率密度高、充放电速度快、循环寿命长、成本低、环境友好等优点引起了人们的广泛关注,已成为新能源领域的研究热点之一。但是超级电容器能量密度较低,仍然是一个亟需解决的问题。因此,在不损害其固有优势的情况下提高能量密度是进一步研究的重点。由于这些存储器件性能很大程度上取决于所使用的电极材料,因此开发高电容、环保、低成本的先进电极材料仍具有重要的意义和极大的挑战性。目前,对电极材料的研究主要集中在提高现有材料的电化学性能和开发新型高性能电极材料上。金属硫化物具有价格低廉、储量丰富、绿色环保等优点,被广泛应用于超级电容器电极材料。与单组分金属硫化物相比,双金属硫化物及其复合物具有更丰富的氧化还原反应和更高的电子传输速率,因而在超级电容器中引起了广泛的研究兴趣。本文首先制备了一系列双金属过渡金属硫化物,包括硫化镍钴(NiCo2S4)、硫化铜钴(CuCo2S4)、硫化锌钴(Zn0.76Co0.24S),并以此为核心,制备了基于双金属过渡金属硫化物的复合纳米材料,包括NiCo2S4@MnO2、NiMoS4@NiS2,并对其进行了结构表征和电化学性能测试。主要研究内容包括:(1)成功制备了直接生长在泡沫镍上的多孔NiCo2S4纳米材料(NiCo2S4/NF),并将其应用于超级电容器。这种层次结构的纳米材料是由相互连接的超薄NiCo2S4纳米薄片构成,形成许多空隙,这种新型结构不仅提供了更多的反应活性位点,而且促进了离子和电子的快速传输。此外,一体化的无粘结体系保证了良好的导电性。因此,所制得的NiCo2S4/NF在电流密度为1 mA cm-2具有1209.7 C g-1的高比电容,同时保持良好的倍率性能和较好的循环稳定性。优化后的装置最大能量密度为69.4Wh kg-1功率密度为372.1 W kg-1。此外,能量密度仍然保持在44.6 Wh kg-1,当功率密度达到14.9 kW kg-1时,2000次循环后,电容保持率达到94.48%,循环稳定性良好。(2)合成了CuCo2S4纳米管簇并将其作为工作电极应用于超级电容器中,合成的CuCo2S4为独特的纳米空心管结构,此结构可以在界面附近提供丰富的活性位点,进行快速的电化学反应,因此具有良好的电化学性能。在三电极电化学性能测试中,当电流密度为2 mA cm-2时其电容可达2643.6 C g-1,在电流密度为10 mA cm-2时经过5000次循环的充放电实验,电容可保持其初始值的91.60%,体现了良好的循环性能。原因是其特殊的结构有效地避免了循环过程中内部结构的坍塌,保证了整个结构的稳定性。同时,该材料在两电极电化学性能测试中也显示了较高的比电容(174.5 C g-1,电流密度为0.5 mA cm-2)。(3)制备了Zn0.76Co0.24S纳米材料,电化学性能测试结果证明,在三电极体系中,当电流密度为1 mA cm-2时,比电容为2031.0 C g-1;当电流密度为30 mA cm-2时,比电容仍可保持到888.9 C g-1。在电流密度为10 mA cm-2下,循环5000圈后比电容保持率仍可在90.25%以上,证明该电极材料具有良好的循环性能。在非对称水系两电极体系下,当电流密度为0.5 mA cm-2时,比电容为166.5 C g-1;在电流密度为10 mA cm-2下经过5000圈循环测试后电容保持率为88.55%,具有较高的比电容和良好的电化学稳定性。(4)成功合成了NiCo2S4@MnO2纳米复合材料,所合成的材料具有良好的电化学性能。在三电极测试体系中,NiCo2S4@MnO2电极材料的循环伏安扫描测试曲线中显示出明显的氧化还原峰,说明该材料为法拉第电容。恒电流充放电过程中形成的平台说明电荷储存过程中发生氧化还原反应,与循环伏安测试结果一致。在非对称水系两电极测试中,循环伏安扫描测试曲线形成面积较大的矩形,随着扫速的增大也无明显畸变。恒电流充放电过程中放电时间长,具有较大的比电容。在电流密度为10 mV s-1时经过5000圈循环测试后其电容保持率高达90.35%,展示了良好的倍率性能和循环稳定性。(5)成功地制备了基于高性能的非对称型超级电容器电极材料NiMoS4@NiS2纳米复合材料。对NiMoS4@NiS2纳米复合材料进行微观结构的表征,NiMoS4@NiS2纳米复合材料为花状结构,花芯为圆盘状的NiMoS4,花瓣为较薄的NiS2纳米片花,这种特殊的形貌可提供较多的活性位点。在三电极体系中,CV曲线显示出氧化还原峰,表明NiMoS4@NiS2纳米复合材料具有法拉第超级电容器的特性,在电流密度为1 mA cm-2时比电容为1348.0 C g-1,在电流密度为10 mA cm-2时经过5000圈循环测试,比电容保持率高达91.30%。在非对称水系两电极电化学性能测试中,该器件在0.5 mA cm-2的电流密度下比电容可达250.7 C g-1,在电流密度为10 mA cm-2时经过5000圈循环测试,其比电容保持率为90.71%,展示了其优异的循环稳定性。
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