含吡唑杂环的N,N配体及其锂、锌、铝络合物的合成与表征

来源 :中国科学技术大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:skyzbc
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
本论文由两章组成: 第一章描述了新型的含吡唑基的N,N-螯合配体及其铝络合物的合成和表征。1-[(o-MeC6H4)N=C(Ph)CH2]-3,5-Me2C3HN2(1.60a)和1-[(o-PriOC6H4)N=C-(Ph)CH2]-3,5-Me2C3HN2(1.60b)由1-[PhC(O)CH2]-3,5-Me2C3HN2(1.59)在甲酸催化下与邻甲苯胺或者邻异丙氧基苯胺在甲苯中加热回流合成。化合物1.60a或1.60b与AlR3(R=Me,Et)反应得到N,N-螯合的烷基铝络合物[AlR2{1-[(o-R1C6H4)NC(Ph)=CH]-3,5-Me2C3HN2H(1.63a,R=Me,R=Me;1.63b,R=Me,R=OPri;1.63c,R=Et,R=Me;1.63d,R=Et,R’=OPri)。在1.60a与AIEt3的铝化反应中也得到痕量的金属铝络合物[Et2Al{1-[(o-MeC6H4)NC(Et)(Ph)CH2]-3,5-Me2C3HN2)](1.65c)。化合物1.60a或1.60b在甲苯或THF中用LiBun锂化得到相应的锂络合物1.61a或1.61b。将1.61a和1.1当量的AlCl3反应能得到相应的铝络合物[Cl2Al{1-[(o-MeC6H4)NC(Ph)=CH]-3,5-Me2C3HN2}](1.62a),化合物1.60b和AlCl3反应后再用CH2=CHOLi处理得到烯醇铝化合物[Cl(CH2=CHO)Al{1-[(o-PriOC6H4)NC(Ph)=CH]-3,5-Me2C3HN2}](1.64)。烷基铝化合物对ε-CL开环聚合的催化作用也被研究。 第二章是关于含吡唑基的N.N-螯合配体的锌络合物的合成和表征。化合物1-[(o-RC6H4)N=C(Ph)CH2]-3,5-Me2C3HN2(2.41a,R=Me;2.41b,R=OPri)]与ZnEt2反应得到是两个烷基都被取代的双配体化合物2.44b。化合物2.41a在甲苯中用LiBun锂化可以得到锂化合物2.42a。相似的锂化合物[Li{1-[N(SiMe3)C-(But)CH(3,5-R2C3HN2)]}](2.38a,R=Me;2.38b,R=But)却可以通过三甲基硅基迁移重排的合成途径制得。将2.42a,2.38a或2.38b分别和1.1当量的ZnCl2的反应能够得到三配位的锌的络合物[ClZnNRC(Ph)CH{(3,5-R’2C3HN2)-1)]](2.43a,R=o-Me,R’=Me;2.40a,R=SiMe3,,R’=Me;2.40b,R=SiMe3,R=But)。
其他文献
磁性纳米粒子在生物磁分离、免疫层析技术、酶固定化、靶相药物、肿瘤治疗和磁成像等生物技术领域有着广泛的应用前景。但是通常磁性纳米粒子由于粒子间磁偶极相互作用而容易
耐溶剂纳滤(SRNF)作为一种新兴技术,主要用于有机溶剂的分离与纯化,例如润滑油滤液中回收有机溶剂、植物油中的脱酸、制药工业中均相催化剂的回收利用等等,其核心是在有机溶剂体系中保持分离性能稳定的纳滤膜。与有机纳滤膜相比,无机纳滤膜具有出色的耐溶剂性能,因此如何通过形成有机-无机交联网络制备具有良好分离性能、耐热性能和机械强度的耐溶剂纳滤膜具有重要的意义。本论文以聚丙烯(PP)微滤膜为基膜,羟乙基纤
学位
一直以来,配合物以其结构的多样性和功能的新颖性而备受关注。本论文用Ti(IV)盐、磺基苯甲酸(sb)及含氮配体为原料合成了一系列含氧桥键多核钛金属配合物和一系列不含金属的复合物,共得到了15个新的化合物。所有这些新物质均用单晶衍射和红外进行了表征,其中有7个钛金属配合物进一步用元素分析、热重、紫外、荧光和粉末衍射进行了表征。同时,这7个配合物被用作催化剂研究了苯甲硫醚的催化氧化反应。本论文着重研究
本文用两种不同的方法制备出了交联的膜,PPMA交联方法对磺化聚苯乙烯进行了交联,制备了新型质子交换膜燃料电池用交联磺化聚苯乙烯质子交换膜。并用热交联方法制备出了SPS75/
本文用水溶液聚合法,以过硫酸钾为引发剂,丙烯酸和丙烯酰胺为单体,制备了壳聚糖水凝胶,讨论了接枝共聚反应条件-反应时间、反应温度、引发剂用量、丙烯酸中和度、单体与壳聚
可见光区具有表面等离子体共振效应(SPR)的Au,Ag,Cu纳米团簇光催化剂越来越受到关注。近来的研究发现,可见光下没有SPR效应的Pd,Pt,Rh等金属团簇及Au-Pd合金团簇在紫外可见光下也表现出光增强的催化性能,能提高一些有机反应的反应速率。但在这些光催化反应中,关于光吸收的机理,一些重要的表面过程,现在还不是很清楚。当代计算技术和理论化学的飞速发展,为我们从理论上研究这些过程奠定了基础。本
有序介孔材料具有高比表面积、孔容大、孔径大且可调以及容易对其骨架和表面进行掺杂改性等特点,使其在催化、吸附、分离提纯、传感器、生物技术、环境保护、能源以及光、电、
学位
近年来利用昆虫本身生理生化特性和行为学特点作为害虫防治的新技术日益受到重视,性信息素的研究尤为突出,而利用手性助剂合成具有光学活性的信息素是近年来最常用的方法。黄