静电纺棉籽蛋白/聚乙烯醇纳米纤维膜材料的制备及改性研究

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我国的棉花产量丰富,每年的棉籽产量可达500万吨左右,棉籽蛋白(Cottonseed protein,CP)是一种价格低廉、可再生、可降解的植物蛋白质。大多数CP都被用来肥田和饲用,这极大的浪费了CP这一蛋白资源。CP是一种生物蛋白,具有一定的生物相容性,若将CP充分利用制备成医学材料或者化妆品可以大大的提高CP的附加价值,产生巨大的社会和经济效益。采用碱溶法制备了质量分数约为3.8%的浓缩CP溶液,将其与质量分数为14%的聚乙烯醇(Polyvinyl alcohol,PVA)溶液混合,并通过静电纺丝技术制备了CP/PVA纳米纤维膜。以质量比CP:PVA=2:8的混合溶液探讨了制备CP/PVA纳米纤维膜的外在工艺参数。纺丝工艺为:纺丝溶液溶质配比为CP:PVA=2:8,纺丝电压20 k V(-2 k V-18 k V)、接收滚筒转速100 r/min、滚筒和注射器针尖的距离14cm、平移行程40 mm、平移速度200 mm/min、喷射速度0.06 mm/min、温度30℃、湿度30%RH。在探讨了纺丝工艺参数后,探究了CP/PVA纳米纤维膜的制备过程中CP和PVA的质量配比不同的溶液的理化性质以及对所制备的纳米纤维膜的微观形貌、化学结构、热稳定性和力学性能的影响。SEM表明混合溶液的理化性质是影响纳米纤维膜微观结构和直径分布的重要因素,所制备的纳米纤维膜的微观形貌和直径分布与混合溶液的多种理化性质存在关联。FTIR和XRD结果显示,所制备的CP/PVA纳米纤维膜中CP和PVA具有一定的相容性,分子间没有发生明显的化学反应,但是形成了一定数量的氢键,组分之间存在一定的分子作用力,共混溶液成功的制备出了CP/PVA纳米纤维膜,表明PVA的添加可以提高CP的可纺性。TG和DSC结果表明CP的添加可以提高纳米纤维膜的热稳定性,但随着CP的增加纳米纤维膜的热稳定性下降,当CP的添加量为5%时蛋白纳米纤维膜的热稳定性能最佳。膜的抗拉强度和断裂伸长率随CP的增加先增大后降低,这可能是因为CP与PVA的相容性欠佳造成的,在后期随着CP含量的增加出现了相分离。当CP的添加量为5%时纳米纤维膜的断裂伸长率可达94.83%,CP的添加量为10%时膜的抗拉强度可达5.08 MPa。为使所制备的CP/PVA纳米纤维膜能够在医学领域和化妆品方面得到应用,需解决膜的抗水性能和力学性能不佳的性质,本论文采用了戊二醛作为交联剂对所制备的CP/PVA纳米纤维膜进行了交联改性。研究发现,戊二醛可以和CP分子之间、CP和PVA分子之间以及PVA分子和PVA分子之间发生交联反应,使分子链增大,在一定程度上可以增加所制备的CP/PVA纳米纤维膜的纤维直径,其结晶度、热稳定性、抗水性和力学性能均有所提升。但过量的交联剂的使用和添加,反而会对膜的综合性能产生副作用,降低了膜的结晶度、热稳定性和力学性能。因此,交联剂的添加量应该控制在一定的范围内。
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