异硫脲盐参与C-S键的形成反应与2-巯基苯二酚衍生物的合成研究

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硫醚类化合物在有机合成、生物化学和材料科学等研究领域中发挥着重要作用,而在该类化合物的研究中,C-S键的合成就显得尤为重要,在目前合成C-S键的方法中,硫醇是使用最多的一类硫源,虽然反应效率高,但是硫醇具有难闻的臭味,有时甚至反应条件相对而言较为苛刻,需要高温或金属催化。所以,本论文旨在找到一种符合绿色化学理念的合成芳基/烷基硫醚的方法。第一章,查阅了有关硫醚化合物的应用及其制备方法文献后,本章对以不同硫源制备硫醚的方法进行了简单的归纳总结。并基于我们已经报道的以硫甲基异硫脲硫酸盐可以代替硫醇引入硫甲基的方法,本文提出了使用无臭且廉价易得的异硫脲盐作为硫源用以合成嘧啶硫醚的方法。第二章,嘧啶硫醚化合物在医药及天然产物中广泛存在,找到一种其高效的合成方法显得尤为重要。本章使用硫脲与烷基卤代物反应生成的S-烷基取代异硫脲盐作为硫源,在碳酸铯的作用下,与2-氰基嘧啶进行氰基离去反应制备了一系列嘧啶硫醚化合物。该方法使用到的烷基卤代物原料范围比单纯使用硫醇更为广泛,更重要的是该方法可以将多氟烷基引入到目标分子中。产物的分离提纯也比较容易,副产物较少,目标产物产率较高。本章所合成的化合物通过了1H NMR、13C NMR、IR和HRMS的表征。第三章,2-硫基对苯二酚类化合物应用广泛,其合成方法主要使用苯醌为原料与硫醇反应。本章首先尝试以异硫脲盐代替硫醇,但是实验证明无预期产物生成。最后,我们发现使用对甲氧基苯酚与碘苯二乙酸于乙腈/水混合溶剂中反应,得到4-羟基-4-甲氧基环己-2,5-二烯酮替代对苯醌,后者再与硫醇反应,且无需任何催化剂,合成了数个2-烷基/芳基硫基取代的对苯二酚类化合物。同时还通过改变溶剂拓展了对甲氧基苯酚的底物范围。本章所合成的化合物通过了1H NMR、13C NMR、IR和HRMS的表征。
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