【摘 要】
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镁硼酸盐因其优越性能广泛应用于化工、无碱玻璃纤维、陶瓷以及农业等领域。我国是含硼资源大国,主要以分布于东部的固体硼矿和西部盐湖卤水中的液体硼矿为主。青藏高原盐湖
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镁硼酸盐因其优越性能广泛应用于化工、无碱玻璃纤维、陶瓷以及农业等领域。我国是含硼资源大国,主要以分布于东部的固体硼矿和西部盐湖卤水中的液体硼矿为主。青藏高原盐湖以富含硼镁资源而闻名,迄今为止发现硼酸盐类矿物14种,最常见5种水合镁硼酸盐产出是柱硼镁石(MgB2O4·3H2O)、章氏硼镁石(MgB4O7·9H2O)、三方硼镁石(MgB6010·7.5H2O)、多水硼镁石(Mg2B6O11·15H20)和库水硼镁石(Mg2B6O11·15H2O),然而,这些镁硼酸盐热力学参数至今极为缺乏。针对我国西部富硼盐湖卤水资源,本文开展了不同形态镁硼酸盐的合成、表征及其固体和水溶液体系的热力学性质研究,可为我国富硼盐湖卤水资源的开发利用提供重要的基础热力学数据。首先控制不同的反应条件,合成了高纯度的柱硼镁石、多水硼镁石、章氏硼镁石以及三方硼镁石,并采用X-ray粉晶衍射、FT-IR、TG-DSC以及化学分析手段对实验室合成的镁硼酸盐进行了鉴定与表征。通过差示扫描量热法测得了柱硼镁石、多水硼镁石、章氏硼镁石以及三方硼镁石在305.15~365.15 K的摩尔热容值,用最小二乘法对摩尔热容与所测温度关系进行了拟合,得到了四种镁硼酸盐摩尔热容随温度变化的多项式方程。采用高精度密度计测定了在283.15~363.15 K时MgB20(OH)6-H2O、MgB3O3(OH)5-H2O、MgB4O5(OH)4-H2O和 MgB607(OH)6-H20 体系在不同浓度溶液的密度,运用Vogel-Tamman-Fulcher(VTF)模型获得了溶液密度、质量摩尔浓度和温度之间关联式及其方程参数。基于四种镁硼酸盐溶液密度的准确测定结果,计算得到了相应的表观摩尔体积,应用Pitzer电解质溶液离子相互模型,首次拟合获得了相应四种镁硼酸盐体积性质的Pitzer单盐参数及其温度关联式。采用等温溶解平衡法以及对溶液中Mg2+和B2O3浓度进行连续取样分析和辅助XRD 固相鉴定方法,揭示了 MgB6O10-H2O体系在 288.15 K、298.15 K 和 323.15 K下的相转化规律。
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