氮杂环卡宾催化酰胺合成酯和酮的研究

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酰胺类物质广泛存在于自然界中,许多蛋白质和生物碱都含有酰胺键,是一类用途广泛的有机化合物。羧酸衍生物酰氯、酸酐和酯在一定条件下可以转化为相应的酰胺。由于酰胺键的共振稳定性和较差的亲电性能,酰胺的C-N键较难断裂。因此通过酰胺转化为酯或其它化合物在有机化学领域上是一个很大的挑战。本文通过优化酰胺的结构,利用金属氮杂环卡宾作为催化剂,探讨了酰胺转化为酯类和酮类化合物的反应条件,实现了温和条件下酰胺的活化。1、我们开发了一种含有羟基官能团的氮杂环卡宾,探讨了其在酰胺酯化反应中的催化活性。实验结果表明:室温下,氮杂环卡宾/Ni(AcO)2催化剂,在酰胺N-C键的催化活化中表现出了较高的催化活性。易得的烷基醇既用于反应物,又用作溶剂,使整个反应操作过程是简单方便绿色环保。此方法对于含有吸电子和供电子官能团的各类底物表现出较强的普适性。值得注意的是,与文献中报道的惰性气氛下Ni(0)前催化方法相比,这种方法可以在空气中直接进行酰胺酯化反应。2、我们利用氮杂环卡宾配体/Pd(OAc)2催化剂,实现了N,N-二-Boc酰胺与有机硼试剂形成芳基酮的偶联反应,优化了反应条件。发现在40℃下,用K2CO3作为碱,以甲苯为溶剂,反应表现出了较高的催化活性。此方法底物普适性好,为C-C键的构建提供了一种有效方法。
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