全无机钙钛矿量子点的制备及其光电器件的应用

来源 :中国科学院大学(中国科学院长春光学精密机械与物理研究所) | 被引量 : 0次 | 上传用户:RRR6670
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量子点(Quantum Dots,QDs)发光材料的种类繁多,传统的量子点主要是由Ⅱ族元素如CdSe和Ⅲ族如InP等元素组成的半导体纳米晶。与传统的量子点相比,钙钛矿量子点(Perovskite QDs,PQDs)不需要核/壳结构,降低了成本,还能表现出高效的发光性能(如较高的荧光量子产率(PL QY)、激发谱线宽、较窄的荧光发射光谱、发射光谱可调等),使得钙钛矿量子点称为当前最具潜力的光电材料之一,广泛应用于发光二极管(LED)、太阳能电池、光电探测器等领域。尽管如此,钙钛矿材料的发展一直受到稳定性差的制约,如对水、光、热等环境因素特别敏感。因此,本文通过开展对钙钛矿量子点稳定性进行提高的研究,将所制备的高效稳定的钙钛矿量子点应用到光电器件中,进一步推动钙钛矿材料良好的发展前景。本论文以全无机钙钛矿量子点CsPbX3(X=Cl,Br,I)为研究对象,从全无机钙钛矿量子点的合成路线入手,优化合成策略,调控配体、温度、反应时间及组成,对钙钛矿量子点实现精准调控。在保障钙钛矿量子点的稳定性得以提高的同时,还能保障高的荧光量子效率而不衰减。并将这种高效的钙钛矿量子点应用于光电器件中,具体研究内容及结果如下:1.利用热注入法制备了可控且高效的混合卤化物CsPbX3钙钛矿量子点。使用油酸(OA)/油胺(OAm)的双重配体来代替传统的具有较高毒性的OA/OAm/三正辛基膦(TOP)混合物配体组合来合成钙钛矿量子点QDs。与先前需要抽真空和手套箱设备的严格的合成方法相比,我们提供了仅需要氩气作为保护气体的简便方法,以通过精确控制不同卤素原子和热注射技术的比例来制备高品质PQDs。我们所制得的PQDs具有较高的PL QY(最高至95%),较窄半峰宽(FWHM)(最窄的半峰宽值<10 nm),荧光发射光谱在可见区连续可调(408-694 nm),以及较高的光稳定性,这将有利于其在LED和太阳能电池等光电器件领域中得到广泛应用。2.将采用热注入法制备的高效稳定的CsPbBr3量子点掺入到活性层用以制备本体异质结聚合物的光电探测器。将合成好的CsPbBr3量子点掺杂到聚(3-己基噻吩)和茚-C60双加合物的共混物中以制备本体异质结聚合物光电探测器。QDs的添加显著增加了器件的并联电阻,从而抑制了反向漏电流并改善了信噪比和探测率。由于增强的内置电场和改善的载流子迁移率,光响应和恢复时间也有所降低。3.采用原有的热注入方法的制备基础上,通过采用添加ZnBr2作为诱导剂,同时还减少Pb的用量的方法,实现了从CsPbBr3 PQDs(113-结构)逐渐转变为Cs4PbBr6钙钛矿纳米晶(PNCs)(416-结构)的过程。在从CsPbBr3 PQDs向Cs4PbBr6 PNCs的转化过程中,未转化的CsPbBr3 PQDs的荧光量子产率仍然保持高达近99%,这是由于CsPbBr3 PQDs中发生的“适者生存”过程和非辐射跃迁减少的过程。当诱导剂的用量增加至95%时,我们得到了近似单相的416-结构Cs4PbBr6 PNCs。通过对Cs4PbBr6 PNCs的吸收和发射光谱进行检测,获得了Cs4PbBr6 PNCs位于313 nm的吸收峰和336 nm的发射峰。这也进一步证明,先前在113-结构和416-结构共存的混合纳米晶结构中看到的绿色荧光发射峰仅来自113-结构的发光而不是来自416-结构,对Cs4PbBr6纳米晶发光问题提出了进一步的论证。并基于优化后高效发光的CsPbBr3PQDs制备了绿光LED器件,其最大亮度和外量子效率(EQE)分别为1941.6cd/m2和1.21%。这为未来获得高效CsPbBr3 PQDs和相应的富有成效的光电器件开辟了新的途径。
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