渣油临氢催化热裂化尾油循环体系胶体化学特性研究

来源 :中国石油大学(华东) | 被引量 : 0次 | 上传用户:tdcdc
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本文以委内瑞拉常压渣油(MRAR)为原料,在高压釜中考察了分散型催化剂作用下不同馏程尾油循环(大于350℃尾油循环(简称BOR350),大于450℃尾油循环(简称BOR450))对其临氢热裂化反应行为的影响。采用元素分析和组分组成分析等手段分析了循环尾油中蜡油馏分的化学性质,研究了作为体系分散介质一部分的蜡油馏分的化学性质与沥青质缔合生焦的关系。采用~1H-NMR、XRD和FT-IR等分析手段,重点研究了BOR350体系中作为分散相的极性组分(沥青质)缔合生焦状况。研究结果表明,相同的反应条件下,BOR350反应产物的轻油收率高于BOR450反应。BOR350反应循环到3次后生焦量基本不变,且焦炭颗粒呈现均匀分散状态;但BOR450反应的生焦量循环3次后还在持续增加,且焦炭颗粒之间粘连聚结明显。因此,大于350℃尾油循环反应效果更好。BOR350和BOR450反应体系作为分散介质一部分的蜡油馏分的芳香度随着循环反应次数的增加均逐渐增加;但是其含量和化学组成不同,相比BOR450反应体系,BOR350反应循环尾油中蜡油馏分的含量高,而且饱和分和芳香分的总含量较高,沥青质含量较低,胶体稳定性指数较高,因此采用BOR350的胶体化学体系更稳定,有利于循环反应的进行。BOR350反应体系中沥青质分子发生烷基侧链断裂和环烷环开环反应后,其芳香片层数基本不变,分子间并未缩合形成稠合度更高的分子结构,而且沥青质分子尺寸逐渐减少。作为胶溶作用的重胶质芳香度高,且与沥青质的分子结构相似,在反应过程中其溶解度参数基本不变,有利于抑制沥青质缔合生焦。BOR350反应体系生成的焦炭粒径比MRAR一次通过反应生成的焦炭粒径还小。
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