涂料喷涂过程中挥发性有毒气体的排放是造成大气污染的主要来源之一。为了减少污染，本文对用超临界二氧化碳替代涂料中有毒溶剂，开发新型绿色涂料技术进行了理论研究。 本文首先对超临界流体与溶剂之间的相互作用进行了研究，通过对偏摩尔体积的测量，证明了在临界区体系中存在超临界流体与溶剂的强的相互作用，有分子聚集体的存在，从而导致体系局部密度的增加。对于超临界流体-聚合物体系，进一步研究了超临界二氧化碳与聚合物之间的相互作用，探讨了聚合物结构、温度、压力等因素对溶解度的影响，并对共溶剂增强溶质溶解度的机理进行了研究。通过对聚合物-超临界流体二元体系相图的研究，进一步探讨了超临界二氧化碳对聚合物-溶剂相行为的影响，揭示了组分性质、配比、温度和压力等因素对相行为的影响规律。 最后，确定了几种商用涂料树脂-溶剂-超临界二氧化碳的三组分相图，确定了超临界喷涂涂料各组分的配比，为超临界二氧化碳涂料的实际应用提供了理论依据。另外对超临界喷涂技术的成膜机理也进行了探讨，结果表明，与常规喷涂相比，超临界喷涂不仅可以减少大气污染，而且由于雾化机理的改变，液滴更加均匀，涂层性能也得到了显著改善。