含硅二烃基锡化合物的催化活性研究

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有机锡化合物是种典型的Lewis酸催化剂,己得到人们广泛的关注和研究,并越来越受到合成化学家的青睐。本论文以三甲基氯硅烷,三苯基氯化锡和无水四氯化锡为反应起始原料,通过拟定的合成路线,合成了一系列含硅二烃基锡化合物:(Me3SiCH2)2SnCl2、(Me3SiCH2)2SnO、(Me3SiCH2)2Sn(OOCC6H5)2、(Me3SiCH2)2Sn(OOCC6H4-NO2-p)2(Me3SiCH2)2Sn(OOCC6H4-OCH3-p)2、Ph(Me3SiCH2)SnCl2、Ph(Me3SiCH2)Sn、Ph(Me3SiCH2)Sn(OOCC6H5)2、Ph(Me3SiCH2)Sn(OOCC6H4-NO2-p)2、Ph(Me3SiCH2)Sn(OOCC6H4-OCH3-p)2。用这10种含硅二烃基锡化合物作催化剂,以催化合成柠檬醛缩乙二醇、环己酮缩乙二醇、苯甲酸异戊醇为例,研究了含硅二烃基锡化合物在缩醛反应、缩酮反应、酯交换反应中的催化性能。本文对影响反应的各种因素进行了讨论,包括带水剂种类,催化剂用量,反应时间,反应原料物质的量之比等因素。根据实验数据,对催化剂的催化机理进行了讨论。其中,催化剂Ph(Me3SiCH2)Sn(OOCC6H4-NO2-p)2的催化活性最好,在该催化剂的作用下,催化合成柠檬醛缩乙二醇,环己酮缩乙二醇及苯甲酸异戊酯,并且反应条件为本文所述的最佳反应条件时,缩醛反应收率达到了92.1%,缩酮反应收率达到了86.3%,酯交换反应收率达到了87.6%。实验结果表明,含硅二烃基锡化合物在缩醛、缩酮、酯交换反应中均表现了较好的催化效果,且具有反应条件温和,催化剂用量少,反应副产物少,易分离,不腐蚀设备等优点。因此,含硅有机锡化合物在有机合成方面具有一定的应用前景。
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