【摘 要】
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氟碳铈矿作为生产稀土产品的主要原料,在氟碳铈矿首次被发现后,从上个世纪开始已经出现了许多不同的氟碳铈矿提炼稀土的方法。目前的氟碳铈矿冶炼工艺总存在某些缺陷,如何实
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氟碳铈矿作为生产稀土产品的主要原料,在氟碳铈矿首次被发现后,从上个世纪开始已经出现了许多不同的氟碳铈矿提炼稀土的方法。目前的氟碳铈矿冶炼工艺总存在某些缺陷,如何实现稀土资源的合理开发和绿色提取成为了稀土行业关注的焦点。本文主要针对某高钙稀土矿用酸碱联合法进行了实验,该方法通过对该稀土精矿使用常压盐酸浸出配合常压碱分解达到分解提取稀土的目的。本文还对反应过程及机理进行了详细的研究,旨在探究氟碳铈矿分解稀土高效且绿色的工艺。本研究具体内容和结果如下:(1)首先对氟碳铈矿进行除杂,通过实验得到除杂过程的优化条件为:pH维持在3左右,氟碳铈矿在常温常压下与盐酸反应20 min,搅拌速率250r/min。反应结束后85%的杂质被浸出,得到氟碳铈矿酸洗矿的品位可达95%,通过除杂得到氟碳铈矿酸洗矿进行酸碱联合分解实验。(2)使用热力学计算的方法对反应过程的机理进行了揭示,随后通过实验对酸碱联合法分解氟碳铈矿的规律进行了研究。实验发现无论是酸浸时盐酸浓度、反应温度以及反应时间,还是碱分解时碱用量、液固比以及分解时间的实验因素均与稀土的浸出率呈正相关。同时对盐酸浸出过程反应进行理论计算,对本研究过程的条件进行了优化,酸浸条件为:用3 mol/L的盐酸在95℃下对氟碳铈矿酸洗矿浸出3 h,液固比为6:1,稀土的浸出率为50%左右。碱分解实验条件:液固比为2:1时用质量分数为60%氢氧化钠溶液在140℃下分解120min,随后用盐酸浸出后的浸出率达到93%。(3)本文对酸碱联合分解氟碳铈矿过程动力学进行了研究,研究表明在实验条件下氟碳铈矿的盐酸浸出和碱分解过程均受到相界面的化学反应控制。经计算反应速率与盐酸浓度的关系为r1=1.732×[HCl]2.06,碱分解盐酸浸出渣时反应速率与碱浓度的关系为r2=0.046·e-1380/T·[NaOH]1.65。通过计算酸分解和碱分解反应的表观活化能分别为11.94kJ/mol和11.47kJ/mol。(4)通过在分解氟碳铈矿优化条件下进行实验,最终稀土的总提取率达到94.67%,且浸出液中稀土的纯度较高。另外,对反应最终得到的渣进行了X射线衍射分析,发现仍有少部分稀土以氟碳铈矿的形式留在渣中,以及部分性质稳定的硫酸钡,可以推断该部分硫酸钡为精矿中主要的不溶物杂质,是稀盐酸除杂过程中稀土品位无法达到更高的主要原因。
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