几种纤维素类手性固定相及聚合物基质亲水色谱固定相的合成与色谱评价

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高效液相色谱(high performance liquid chromatography,HPLC)以其分离效率高、分析速度快等优点成为目前色谱领域中应用最广泛的分离分析方法之一。色谱柱是HPLC的核心,色谱填料决定着色谱柱的分离性能,新型色谱填料一直以来都受到色谱领域工作者的高度关注。随着医药化工、食品领域等的不断发展,手性化合物及强极性化合物的分离越来越成为分离科学中的难点。因此,制备可应用于手性物质或强极性物质分离的新型色谱固定相显得尤为重要。基于上述分析,本文围绕“手性及亲水性液相色谱固定相的合成与色谱评价”这一主题,展开了以下几方面的研究:1、利用“非区域选择法”合成了纤维素三(对甲苯基氨基甲酸酯)(cellulose tris(4-methylphenylcarbamate),CTMPC)手性选择剂,通过物理涂覆法将CTMPC涂覆于不同粒径的多级孔硅胶及商业硅胶上,制备出以粒径~2μm多级孔硅胶为基质的手性固定相(chiral stationary phase,CSP)CSP1、以粒径~5μm多级孔硅胶为基质的CSP2及以粒径~5μm商业硅胶为基质的CSP3。对三种CSP的分离性能、柱压以及在快速手性分离方面的性能作了对比。结果表明,当手性选择剂的涂覆负载量相近时,CSP1对所考察的特罗格尔碱、己唑醇、戊唑醇、硝酸益康唑及烯唑醇这五种手性物质的选择性最强,且此类手性填料对手性物质的分离几乎不受流速的影响,展现了~2μm多级孔硅胶在快速手性分离方面的巨大潜力。此外,多级孔硅胶因其孔结构的特性相比于同规格粒径下的商业硅胶而言,具有更低的色谱柱压,这为将多级孔硅胶应用于快速手性分离方面提供了耐高压的保障。并探究了柱温对特罗格尔碱、己唑醇、戊唑醇、硝酸益康唑及烯唑醇五种手性物质在CSP1、CSP2及CSP3上的保留影响,均为基于焓控制的放热过程,低温有利于手性物质的分离。2、通过悬浮聚合法,制备了介孔三聚氰胺-甲醛树脂微球(mesoporous melamine-formaldehyde resin microsphere,MMFRS)固定相,通过改变一系列影响分析物保留的因素:ACN比例、缓冲盐浓度、pH、柱温等,探究了MMFRS对于分析物的保留机制。结果表明,MMFRS固定相在高乙腈含量区域表现为亲水模式的性质,而在低乙腈含量区域内则表现为反相模式的性质,即其对分析物的保留机制是亲水、反相共同作用。此外,在亲水模式下,发现MMFRS对甜味剂类样品具有良好的分离效果,展现了其在亲水化合物分离方面的应用前景。3、采用“涂层技术”,利用聚乙烯亚胺(PEI)的强亲水特性,对聚苯乙烯-二乙烯基苯微球(PS-DVB)进行亲水改性,根据醛基与氨基间“席夫碱”反应,利用戊二醛与PEI反应将PEI交联化,制得交联化PEI改性的PS-DVB(PS-DVBPEI-GA)固定相。该固定相与分析物之间的保留机制主要为离子交换作用、氢键作用及静电作用。此外,PS-DVB-PEI-GA具有较好的稳定性,且在亲水模式下,对水溶性维生素类样品展现出良好的分离效果。4、综述了八种常用手性分离材料的合成、表征及应用,以期为研究者开发新型手性分离材料提供参考。
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