氰配合物修饰电极的制备及其在电化学中的应用

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普鲁士蓝及其类似物由于制备方法简单及其优良的电化学性质和稳定性,在生物传感和能源转换等方面展现出广阔的应用前景。本论文将氰胶(Cyanogel),一种特殊的普鲁士蓝类似物应用到电化学析氢反应(HER)中,并制备了普鲁士蓝/碳化氮复合物,将其应用到过氧化氢电化学传感器构建中。第一章简要介绍了普鲁士蓝及其类似物的性质及其在能源转换与传感器构建方面的应用,并对电化学析氢原理、电析氢材料、过氧化氢传感器目前的发展状况进行了概述。第二章制备了氰胶并研究了它在电化学析氢中的应用。采用氨气热处理钯钴氰胶包裹的碳布,使氰胶还原得到钯钴合金和部分CoN4。通过在酸中的电化学处理,钴元素溶解,析氢效果获得明显提高。结果表明:在过电位为77 mV时,HER电流密度为150 mA cm-2,电极的塔菲尔斜率为22.8 mV dec-1。第三章制备了普鲁士蓝/碳化氮(PB/g-C3N4)复合物修饰电极用于过氧化氢检测,在此基础上进一步构建了葡萄糖生物传感器。利用石墨相碳化氮(g-C3N4)的光催化,在g-C3N4纳米薄片表面修饰普鲁士蓝纳米粒子。基于PB/g-C3N4的修饰电极对过氧化氢的检测范围在5.0×10-3 mmol L-1~15 mmol L-1之间,检出限为1.0 μmol L-1。进一步制备了葡萄糖氧化酶碳纳米管复合物(MWCNT-GOx),PB/g-C3N4与MWCNT-GOx利用静电力进行层层组装,构建了葡萄糖传感器,实现了对葡萄糖的定量检测。该传感器具有较好的抗干扰能力。
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