裂解碳五溶剂法脱硫技术研究

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裂解碳五(C5)原料主要来源于石油烃裂解制乙烯装置和炼厂催化裂化装置,通常含有H2S和多种有机硫化合物。其中含有的有机硫包括:羰基硫、二硫化物(如二甲基二硫、二乙基二硫)、硫醇(如甲硫醇、乙硫醇、丙硫醇、正丁硫醇)、硫醚(如甲硫醚、二乙硫醚)和噻吩等。采用碱洗法可脱除H2S和大部分低分子硫醇,其余有机硫便成了裂解C5原料脱除的重点和难点。有机硫具有恶臭和弱酸性,反应活性较强,对金属产生腐蚀性。有机硫不仅直接影响到裂解C5加工的安定性,而且还影响其性能。脱硫净化是保证裂解C5进行深加工化工利用的关键。当裂解C5组分作为化工原料时,裂解C5中的含硫化合物对催化剂、助剂的影响是不容忽视的。因此,探索有效的脱硫方法具有重要意义。实验针对炼厂裂解C5馏分脱除有机硫,对脱硫剂、最佳脱硫条件以及脱硫剂循环回收利用进行了研究。实验结果表明,采用质量分数为5%的复合胺溶液脱硫剂(TSC5),在剂油体积比0.3、常压、脱硫温度30℃和脱硫时间20 min的实验条件下,可使裂解C5的硫含量从106 μg/g降至8.7μg/g,脱硫率91.79%,收率99.40%。洗涤水油体积比1.5(其中循环再生水油体积比1.3,去离子水油体积比0.2)时,可将脱硫裂解C5中的碱氮含量降至2μg以下。在温度80℃、空速180h-1条件下,采用氮气气提法对TSC5富液和洗涤水的混合液进行分离回收利用,其重新配制的脱硫剂脱硫效果与新鲜脱硫剂相当。最后提出了裂解C5原料深度脱有机硫的原则工艺流程,并对该工艺进行了初步的经济评价。该工艺具有流程简单、操作方便、能耗低以及可深度脱除有机硫化物等优点。
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