形貌调控和炭修饰Pd/SBA-15的烷基蒽醌加氢性能

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过氧化氢是公认的绿色氧化剂。蒽醌法几乎是其唯一生产方法,而烷基蒽醌加氢是关键步骤之一。本文以Pd/SBA-15为催化剂,通过调控载体的形貌和炭修饰,以期进一步提高催化剂的加氢性能。以正构烷烃(正己烷、正庚烷、正壬烷)和烃基苯(异三丙基苯)为共溶剂低温合成了孔径增大的有序SBA-15介孔材料,再等体积浸渍制得负载型Pd催化剂,研究了孔径对2-乙基蒽醌(EAQ)加氢性能的影响规律。发现,以正己烷为共溶剂时的扩孔效果最佳,所得Pd催化剂的孔径最大可达13.6 nm,且孔道长度缩短至350 nm,催化活性较负载在传统载体上的催化剂增加一倍(0.38 molH2·gPd-1·min-1)。考虑到长链烷烃用量对SBA-15介孔材料的结构有序性影响较小,可以在较宽的范围内调节。以正癸烷为共溶剂,通过调节其用量合成了具有不同形貌结构的SBA-15,并作为载体制备了 Pd催化剂。发现,在SBA-15分子筛合成过程中加入正癸烷不仅有效增大了 SBA-15的孔径尺寸,而且诱导SBA-15形成了短孔道的短柱状、片状形貌。由于短柱状的Pd催化剂具有更为松散的SBA-15颗粒以及大幅缩短的孔道长度(300 nm)和较大的孔径(11.7 nm),因而表现出了优越的催化活性(0.42 molH2·gPd-1·min-1)。采用惰性气氛焙烧的方法一步合成了炭修饰的SBA-15复合材料,并以此为载体制备了 Pd催化剂,研究了焙烧温度和含碳量对EAQ加氢性能的影响。发现,炭修饰可调节催化剂表面的亲/疏水性,抑制Pd颗粒的团聚、提高其分散度。过高的焙烧温度将导致载体孔道的明显收缩,过高的含碳量也会一定程度上堵塞载体的孔道。适宜的焙烧温度(650℃)和碳含量(2 wt%)下制得的催化剂具有最高的催化活性(0.37 molH2·gPd-1·min-1)。
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