双Salamo型荧光传感器的合成及其金属配合物光物理性质的研究

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本文设计了两个基于萘环的对称四肟双Salamo型配体H4L1和H4L2,并合成一个3d-4f配合物和三个3d金属配合物。通过X射线晶体学分析确定配合物的单晶结构,并使用Hirshfeld表面分析,元素分析,红外光谱和紫外可见光谱对结构进行表征。与此同时,配合物的荧光性质也得到深入研究。配合物1:化学组成为C36H34Zn2YN4O14,Mr=966.32,属于三斜晶系,空间群P-1,晶胞参数:a=1.25869(4)nm,b=1.32704(6)nm,c=1.56246(6)nm,α=114.271(4)°,β=105.128(3)°,γ=99.290(3)°,Z=2,V=2.18702(17)nm3,R1=0.0470,wR2=0.1177;配合物2:Ni3(L)(μ-OAc)2(CH3OH)3]·CH3OH·0.25CHCl3化学组成为C38.25H44.25Cl0.75Ni3N6O20,Mr=1110.76,属于三斜晶系,空间群P-1,晶胞参数:a=1.25099(7)nm,b=1.28563(7)nm,c=1.49822(8)nm,α=78.145(2)°,β=86.018(2)°,γ=73.599(2)°,Z=2,V=2.2621(2)nm3,R1=0.0489,wR2=0.1329;配合物3:[Zn3(L)(μ-OAc)2(CH3OH)(H2O)]·2CH3OH化学组成为C37H42Zn3N6O20,Mr=1086.87,属于四方晶系,空间群I41,晶胞参数:a=1.931492(17)nm,b=1.931492(17)nm,c=1.268982(15)nm,β=90°,Z=4,V=4.73414(10)nm3,R1=0.0381,wR2=0.1103;配合物4:[Zn3(L)(μ-OAc)2(H2O)2]化学组成为C34H32Zn3N6O18,Mr=1008.76,属于四方晶系,空间群I41,晶胞参数:a=1.94446(8)nm,b=1.94446(8)nm,c=1.27986(6)nm,β=90°,Z=4,V=4.8391(5)nm3,R1=0.0402,wR2=0.1111;合成了一种新型的基于萘环的四肟双salamo型配体H4L2,可以作为继电传感器在含水的有机溶剂中选择性检测Zn2+和CN-离子,通过使用不同的金属离子对探针H4L2进行抗干扰实验研究发现,探针H4L2可以选择性识别Zn2+离子,表现出明显的荧光增强,与Zn2+离子作用得到的L-Zn2+配合物可用于选择性检测CN-离子。通过Job曲线、荧光滴定和UV-vis滴定以及DFT理论计算分析了它们的识别机理。通过X射线晶体学分析确定了L-Zn2+配合物的晶体结构,并使用Hirshfeld表面分析、元素分析、红外光谱和紫外可见光谱进行结构表征。此外,适用于较宽的pH范围和具有优异化学稳定性的L-Zn2+探针也显示出对CN-离子的高度选择性。
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