强酸性低共熔溶剂的催化应用研究

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低共熔溶剂(DES)是一种类离子液体,由氢键给体和氢键受体混合而成。由于其制备简单、廉价易得、组成可调,可作为溶剂应用于有机反应和萃取分离中。低共熔溶剂通常呈中性或弱碱性。尽管很多酸催化剂广泛用于有机合成中,寻找一种新的绿色酸催化剂仍然是绿色化学和催化化学的难点。目前,强酸性低共熔溶剂的研究报道很少。本论文制备了一种强酸性低共熔溶剂,并以其为催化剂考察了多种有机转化反应,获得了良好的应用效果。在反应模型一中,强酸性DES可重复使用多次而没有明显的催化活性的下降;在反应模型二中,DES重复使用五次活性降低约10%,可能是由于循环过程中DES有一定的物理损失。为了了解DES催化剂的物理化学性质,借助光谱学手段对该类DES催化剂进行了表征。红外光谱研究发现,该类DES相比于PEG4000及PTSA体系具有更强的氢键。TGA研究发现,该类强酸性DES在200°C以下具有良好的热力学稳定性。该强酸性DES本文中被应用在以下三个有机转化反应中:1.水杨醛、苯乙烯和小分子醇之间的三组分反应。在PEG4000/PTSA的催化作用下,该反应可以以中等到良好的产率得到3,4-二氢苯并吡喃类化合物。2.肉桂酸与苯酚之间的缩合环化反应。在PEG4000/PTSA的催化作用下,上述原料可被高效地转化为二氢香豆素类化合物。3.吲哚和1,2-邻二酮之间的缩合环化制备吲哚并咔唑类化合物。该论文工作不但发展了一类新型的强酸性DES均相催化体系,也实现了部分酸催化转化反应的绿色化。
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