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农药助剂是添加到农药产品中增强其稳定性及药效的一类物质,很多农药助剂具有毒性作用,有些农药助剂的毒性甚至比农药有效成分的毒性还高。相比于农药残留,农药助剂的安全性尚未得到足够重视。高风险农药助剂的大量使用对环境、农产品安全和人类健康造成很大的潜在威胁,因此针对高风险农药助剂,建立准确可靠、简便实用的检测技术,为《农药助剂禁限用名单》的正式发布提供一定的方法参考,对加强我国农药助剂的管理具有重要意义。本研究选取了《农药助剂禁限用名单》（征求意见稿）中的6种邻苯二甲酸酯类（邻苯二甲酸二（-2-乙基己）酯（DEHP）、邻苯二甲酸苄丁酯（BBP）、邻苯二甲酸二甲酯（DMP）、邻苯二甲酸二乙酯（DEP）、邻苯二甲酸二丁酯（DBP）、邻苯二甲酸二辛酯（DnOP））和3种吡咯烷酮类（2-吡咯烷酮（PYR）、N-甲基-2-吡咯烷酮（NMP）、N-乙基-2-吡咯烷酮（NEP））等两类高风险农药助剂作为研究对象,从样品前处理的角度着手,建立了3种简单、有效、准确的农药助剂检测方法,并成功应用于液体农药制剂、水样和植物源性农产品等实际样品测定之中。本研究的主要内容如下:1.本研究以液体农药制剂为研究对象,样品经乙酸乙酯稀释,经HLB固相萃取（SPE）柱净化,乙腈洗脱后,气相色谱质谱法（GC-MS）分析,建立了液体农药制剂中3种吡咯烷酮类农药助剂检测的SPE/GC-MS法。在SPE过程中,采用了保留干扰物的模式,对影响固相萃取效果的一些关键参数进行了优化。通过与直接进样法进行对比,证明了SPE净化步骤的必要性及可行性。对乳油、水剂、水乳剂和悬浮剂等4种剂型的液体农药制剂进行了添加回收实验,样品的平均回收率为71.1-112.4%,相对标准偏差（RSD）<12%,表明该方法具有良好的准确性和精密性。该方法的检出限（LOD）为0.01-0.46%,能够满足我国相关部门对农药产品中PYR、NMP和NEP含量不超过5%的限量检测要求。最终,该方法成功应用于杀虫剂、除草剂、杀菌剂和杀螨剂等类型的30个液体农药产品中PYR、NMP和NEP的检测,所有样品均未检出3种目标物。2.本研究建立了一种准确可靠的同位素内标质谱法,同时测定植物源性农产品中PYR、NMP和NEP三种农药助剂残留。采用改进的QuEChERS（quick、easy、cheap、effective、rugged、safe）方法对苹果、白菜、番茄、黄瓜、大米和小麦等农产品基质进行萃取和净化,其中一种新型的净化剂Z-sep被使用。具有亲水亲脂特性的HILIC色谱柱被用于色谱分离,3种目标物在10 min之内就完成液相色谱串联质谱法（LC-MS/MS）分析。在该研究中,不同基质所带来的基质效应被评估,同位素内标法（ILIS）被用来克服和补偿基质增强和减弱效应。为了验证该方法的准确性和精密性,对6种农产品基质进行了添加回收实验,在3个加标水平（2.0、5.0和20.0μg/kg）下,所有目标物的平均回收率为78.5-112.1%,RSDs<11.0%,方法的LODs和定量限（LOQs）分别为0.04-0.45和0.12-1.58μg/kg,表明该方法展现出较高的的灵敏度和准确度。最终,该方法成功应用于苹果、白菜、番茄、黄瓜、大米和小麦等6种植物源性农产品中痕量PYR、NMP和NEP的残留分析。3.本研究成功制备了Fe3O4@MIL-100和Fe3O4@SiO2@polythiophene两种磁性纳米材料,并联合使用作为磁性固相萃取（MSPE）吸附剂,建立了液体农药制剂和多种水样中6种PAEs（DMP、DEP、DBP、BBP、DEHP和DnOP）测定的MSPE-GC-MS法。两种磁性纳米材料展现出良好的化学稳定性及回收利用性,能够循环使用7次,且二者的联合使用,极大地改善了DMP和DEP的萃取效率。优化了影响磁性固相萃取效率的一些关键因素,包括吸附剂的用量、洗脱溶剂、吸附和解吸时间、样液pH和样液体积。在最优条件下,所有目标物的回收率为72.3-110.8%,RSDs<12%。该方法展现出良好的准确性和灵敏度,并最终成功应用于3种水样（自来水、饮用水和矿泉水）和20个液体农药制剂样品中6种PAEs的检测分析中。