基于咪唑/羧酸类配体的金属有机材料的设计合成及性质研究

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近年来,金属有机材料(MOMs)因其独特丰富的结构,以及在吸附、气体储存、离子交换、催化等领域的潜在应用价值,受到了科学家们的极大关注。本论文依据晶体工程学原理,从MOMs化合物的结构与功能出发,探索新型双功能团配体的构型对MOMs化合物结构和性能的影响。本论文共合成了表征了15例化合物,具体如下:1、设计合成了一系列具有较大尺寸的、同时含有咪唑和羧酸双功能基团的刚性有机配体X-(5,7-dioxopyrrolo[3,4-f]benzimidazole-6-yl)benzoic acid (X=4, H24-DPBB; X=3, H23-DPBB;X=2, H22-DPBB),并对它们进行了分析和表征。2、利用所合成的3种配体与多种过渡金属离子结合,合成了9例具有新颖结构的金属有机材料,[Ni(4-DPBB)(H2O)(DMSO)]·H2O·DMSO (1),[Cd(4-DPBB)(H2O)(DMA)]·DMA (2),[Co(3-DPBB)(DMSO)2]·DMSO (3),[Ni(3-DPBB)(DMSO)2]·DMSO (4),[Cd(3-DPBB)(DMSO)2]·DMSO(5),[Zn(3-DPBB)3DMF]·2DMF (6),[Zn(2-DPBB)(DMA)]·1.5H2O(7),[Co(2-DPBB)(DMA)]·3H2O(8),[Cd(2-DPBB)2]·DMF (9).其中,化合物1、2为(4,4)-连接的三维dia型结构;化合物3-6为(3,3)-连接的三维srs型结构;而化合物7、8为(3,3)-连接的nbo-a型结构;化合物9为一维链状结构。3、在碱性、中温溶剂热条件下,以H23-DPBB原位分解得到的苯并咪唑5,6-二羧酸为配体,与镧系金属离子合成出2例化合物:La3(HBIDC)4(DMF)2H2O(HCOO)]·2H2O (10),[PrK2(HBIDC)2(COO)](11)。其中,化合物10为以四核镧为基元的一维链状结构;化合物11为由单核稀土金属形成的二维网络结构。4、使用H2-DPBB为配体,合成了2例轻/超轻具有二维(4,4)-网结构的MOMs化合物:Mg(H2-DPBB)2(DMF)2](12),[Li(H2-DPBB)(DMF)](13)。5、首次利用融熔柠檬酸的方法来进行柠檬酸MOMs的合成,得到了2例三维异金属柠檬酸MOMs化合物:[ZnCo(Hcit)Cl](14)和[ZnCo(Hcit)Br](15)。6、对所得产物进行了性质表征,筛选出2例具有高热稳定性的化合物。总结它们的结构、性质和配体构型、配位方式、及合成条件间的关系,为以后的相关合成提供有效信息和实验依据。
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