镱催化呋喃去芳香化构筑稠环三唑的研究

来源 :陕西师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:HuSiYou
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本文的基础是能源将不可避免的经历一个从化石资源到可再生资源的重组过程。在不久的将来我们将面临一个巨大的挑战,发展适应新能源利用体系,或者利用现有的综合能源策略去适应新能源的要求。目前,通过木质纤维素生物精加工获得的生物质呋喃,被认为是基于植物的、不可食用的可再生资源之一,也是后化石时代极具吸引力的化学化工原料。因此,发展基于呋喃的合成策略至关重要。三唑是一类非常重要的化合物,它们对光、水分、氧稳定,并且能够在体内稳定地进行代谢降解。更是能通过氢键与目标生物分子相结合。稠环1,2,3-三唑具有较大的三维多样性,广泛的存在于具有生物活性的小分子中。这一类杂环化合物不仅已经表现出抗艾滋病病毒、抗过敏、抗真菌、抗病毒等活性,还被广泛的应用于工业上,如染料、缓蚀剂、光稳定剂、照相材料和农用化学品。但是,发展多稠三唑的合成方法长期以来具有挑战性。在过去的几十年里,化学家发展了很多稠环三唑化合物的合成策略。但是大多的合成策略依赖于Cu(Ⅰ)催化的炔-有机叠氮的[3+2]环加成反应。尽管这是一个高效的合成策略,但是具有一定细胞毒性的Cu催化剂极大地限制了其在药物合成方面的应用。因此,发展新颖和高效的无Cu参与的稠合三唑合成方法具有重要意义。本文发展了一种基于生物质呋喃开环策略,镱盐催化的稠环三唑合成方法。以廉价的稀土金属盐三氟甲磺酸镱代替了 Huisgen环化反应中所用的有一定毒性的铜催化剂,以及本课题组所之前所发展呋喃开环合成策略所需的强路易斯酸催化剂,反应条件简单、温和、易操作。成功合成了一系列的稠环三唑化合物,包括双环体系,三环体系,螺环体系以及桥环体系。这些稠环三唑皆是未有文献报道的新化合物。并且通过使用不同的溶剂有效地控制了的产物烯酮侧链的Z/E构型。大多数反应完成后无需进行柱层析纯化便可得到干净的产物,收率较高。我们还发现,当催化剂用量被降低到1mol%时,就能够实现三唑化合物的克级规模合成。同时,本文还通过原位核磁技术研究了 Z/E构型选择性的机理。
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