配体金团簇由于其优异的催化,发光等性能,自发现以来一直备受关注。然而由于在实验制备上合成率很低,导致关于配体金团簇的合成方面的文献报告还比较少,这就需要可以为实验制备提供理论基础及依据的理论研究。在本论文中,首次采用粒子群算法（PSO）和密度泛函理论（DFT）相结合的计算方法,针对巯基配体保护的金团簇和其他配体保护的一系列不同尺寸的配体金团簇体系展开了较为系统的理论计算研究。主要包含两个内容:一、[Au₁（SR）₂]_n、[Au₂（SR）₃]_n、[Au₃（SR）₄]_n（n=1-3）团簇的结构演化规律;二、配体对纳米金团簇的影响。论文的第一部分内容探讨了[Au₁（SR）₂]_n、[Au₂（SR）₃]_n、[Au₃（SR）₄]_n（n=1-3）巯基配体保护纳米金团簇的结构演化、电子结构,光谱和平均结合能性质。通过全局结构搜索,本文中团簇结构有一个“线形-环形-核立体构型”的演化趋势。值得一提的是本文的金核结构主要有Au₃,Au₄,Au₆,Au₇,并有一种以Au₃为单元向Au_n演化倾向通过理论计算,预测了[Au₁（SR）₂]_n、[Au₂（SR）₃]_n、[Au₃（SR）₄]_n（n=1-3）团簇的红外-关吸收曲线与实验结果更加吻合。通过比对团簇的红外-可见光吸收光谱的特征吸收峰可知随着尺寸的增大,红外光谱有明显的变化趋势,这表明该团簇的光学性能增强。论文的第二部分内容探讨了配体对纳米金团簇的影响,我们以[Au₁（L）₂]_n、[Au₂（L）₃]_n、[Au₃（L）₄]n（n=1-3,L=SCH₃、Cl、P（CH₃）₂、PH₂）结构为模型进行了分析。用配体为-SR的结构为参照,其他配体金团簇结构与之比较。当配体是Cl时,结构随着金原子数的增加,金核的尺寸趋于增大,而配体保护链的长度减小。当配体是PR₂时与配体为Cl情况刚好相反,金核大小趋于减小,配体保护链长度增加。另外,我们还发现-R对团簇结构的影响很小可以忽略不急,我们在理论计算的时候,可以用小的-R原子替代复杂的大的-R原子,减小计算量。通过配体金团簇能量分析,配体对金团簇稳定性的影响为SH>Cl>PH₂>SCH₃>P（CH₃）₂。通过对配体金团簇体系的结构演化以及性质的研究,我们对小尺寸的配体金团簇有了更深层次的理解,为进一步研究、探索配体金团簇的理化特性奠定了一定的理论研究基础。我们希望本论文的研究工作成果有助于其他研究者们关于配体金团簇结构和性质的研究,从而开展更多、更深层次的研究工作。