新型MXenes-Ti3C2纳米复合材料的合成及其电化学性能研究

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近年来,随着环境的破坏和化石燃料的减少,人民迫切需要寻找绿色环保的能源存储装置。超级电容器因其强大的功率密度,优异的循环性能成为了不能缺少的储能器件之一。二维层状材料Mxenes因为其特殊的结构,从而使其有优异的物理以及化学性能。Ti3C2作为其中一种研究最为广泛的材料之一,是非常有潜力的超级电容器电极材料。由于Ti3C2比容量低,易堆叠,易氧化,本论文采用将Ti3C2与不同形貌的过渡金属硫化物(NiCo2S4)和导电聚合物(PANI)进行复合的方法来解决上述所提及到的问题,工作内容包括以下4方面:(1)用风琴状的Ti3C2作为基体,把NiCl2·6H2O作为镍原,把CoCl2·6H2O作为钴原,采用水热的方法成功制备颗粒状NiCo2S4负载到Ti3C2的表面和层间的Ti3C2@PDA/NiCo2S4纳米复合材料,并将其应用于超级电容器电极中,结果表明,Ti3C2@PDA/NiCo2S4复合材料在扫描速率为2 mV·s-1时,质量比容量为495 F·g-1,与单纯Ti3C2相比增加了10倍。而且,经过3000次的充放电循环测试后,Ti3C2@PDA/NiCo2S4的容量保持率是81.16%。性能提高的原因主要是NiCo2S4的限域生长以及Ti3C2和NiCo2S4两者之间的协同作用。(2)为了进一步的提升Ti3C2的电化学性能,以单片层的Ti3C2为基体,在Ti3C2的表面采用两步水热的方法成功合成了Ti3C2@PDA/NiCo2S4纳米片复合材料,并对其电化学性能提升的机理进行分析。测试结果显示,扫描速率是5 mV·s-1时,Ti3C2@PDA/NiCo2S4比容量可以达到1697.93 F·g-1,在电流密度为5 A·g-1时,经过5000次循环后容量仍然可以达到76.67%,表明了Ti3C2@PDA/NiCo2S4纳米片复合材料具有杰出的循环稳定性。Ti3C2@PDA/NiCo2S4优异的电化学性能可以总结为以下几点原因:(a)Ti3C2作为一种杰出的导电基体,可以防止NiCo2S4的团聚,同时提高材料的导电性;(b)PDA的存在,可以防止在水热合成NiCo2S4过程中表面的氧化和结构的破坏,以及可以作为Ti3C2与NiCo2S4复合的一种桥梁,使接触的更紧密;(c)NiCo2S4作为一种双金属氧化物,利用其理论比容量高的优势,可以改善复合材料的比容量,从而提高其电化学性能。(3)为了成功制备出空心管NiCo2S4负载在单片层Ti3C2表面的Ti3C2@PDA/NiCo2S4复合材料,把单片层的Ti3C2当作基体材料,用六水合氯化镍和六水合氯化钴作为原料,采用两步水热方法制备得到。并对电化学测试结果进行分析得到结论:NiCo2S4空心管负载改性Ti3C2可以提供额外的电子传输途径,从而提高电子传输效率。在扫描速率为2 mV·s-1时,Ti3C2@PDA/NiCo2S4电极的比容量达到1927 F·g-1,相对于Ti3C2电极有很明显的提升。在电流密度是5 A·g-1,在经过4000次的恒电流充放电测试,Ti3C2@PDA/NiCo2S4电极的容量保持率达到67.57%。(4)通过简单的电化学聚合的方法,以凤琴状Ti3C2作为载体,制备出N-Ti3C2/PANI复合材料,并将其应用于超级电容器。聚苯胺通过电化学聚合的方法均匀负载在Ti3C2 Mxenes层间与表面,有利于防止Ti3C2 Mxenes的致密堆叠,这有利于扩大离子扩散途径并提供更高的电化学活性。同时,两种不同储能机制的材料之间的协同作用可以将N-Ti3C2/PANI的电化学性能得到提高。当电化学聚合时间为420 s时,在扫描速率为5 mV·s-1时比电容达到228 mF·cm-2,并且具有优异的循环稳定性,在1 mA cm-2的电流密度下循环1000次后容量为初始的85%。
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