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本文介绍了零动能光谱学的基本原理和发展概况,并利用该方法研究了多种有机分子的离子态光谱,主要研究内容如下:
1、利用共振增强多光子电离技术研究了间二甲苯分子的激发态光谱,得到该分子的第一激发能为36951±2cm-1。利用从头计算法和密度泛函方法的计算结果标识了光谱的振动谱线,并详细地分析了激发态的振动结构。重点研究了甲基在苯环上的取代对间二甲苯分子能量和振动模的影响。
2、利用双色双光子MATI光谱技术研究了5-甲基吲哚和3-甲基吲哚的光谱。获得了两种分子高精度的电离势,分别为61696±5和60679±5cm-1。利用理论计算对离子振动光谱进行了赋值。详细地分析了在吡咯环上的甲基取代与在苯环上的甲基取代效应对分子电离势和振动结构的不同影响。
3、利用单色双光子MATI光谱技术研究了正溴丙烷经过中间解离态的离子态光谱。通过实验获得了高精度的绝热电离势为82257±5cm-1,并得知自旋轨道分裂为2566cm-1。在研究中我们进行了理论计算,用B3LYP方法在6-311++G(3d,3p)水平下得到的电离势值为82251cm-1,这和实验值相当吻合。
4、用单色光双光子MATI光谱技术研究了异溴丙烷离子基态的特性。获得了异溴丙烷两个自旋态的绝热电离势分别为81403±5和83399±5cm-1。通过计算得知除了C-Br键增长和∠H8C2Br减小外,离子态结构相对于中性基态没有发生很大的变化。这个结构的变化使得C-Br作用减弱,是异溴丙烷经过中间解离态进入电离通道的一种反映。