有机硫化物在生命科学、药物化学、材料科学等领域扮演着重要角色。其中α-硫代-β-二羰基化合物、α-硫代酰胺/酯、二芳基硫醚作为有机硫化物的重要组成部分在药物合成、化合物的氧化态调节、药物分子骨架中发挥着关键作用。鉴于上述三类化合物的广泛应用,对其合成研究也是有机硫化学的重点领域。传统方法合成α-硫代羰基化合物往往使用前官能团化的方式,通过α位卤代的羰基化合物与硫醇反应制得,对硫醚类化合物的合成主要使用过渡金属催化的偶联反应或前官能团化的方式。近些年的研究主要集中于利用氧化反应和过渡金属催化的方式。纵观已有方法,它们大多存在反应路线较长、官能团兼容性不高、原子经济性不高等问题。由此,开发更加高效的方法制备上述化合物依然是众多有机化学家和我们追求的目标。硕士研究生期间,我以有机硫化物的合成新方法学研究为主线,主要开展了以下工作:1.基于氧化传递思想合成α-硫代-β-二羰基化合物利用廉价易得的KI为催化剂,O₂为氧化剂,通过O₂将I^—氧化为微量I₂发挥催化作用,即将O₂的氧化能力传递给KI,成功实现了对称/非对称的1,3-二羰基化合物亚甲基位点的硫代,以及含季碳中心α-硫代-β-二羰基化合物的构建,并在克级规模试验下实现了对抗炎药物分子保泰松的修饰改造。2.串联C-S键形成和C-C键断裂合成α-硫代酰胺/酯类化合物在1的工作基础上,受逆-Aldol反应启发,以1,3-二羰基化合物为酰胺/酯的前体,串联C-S键形成和C-C键断裂,经酸式水解的方式高效合成α-硫代酰胺/酯类化合物。解决了由于酰胺/酯的α-C-H键酸性弱,杂原子引入难的问题。通过详细的机理研究确认了酸式水解的过程。3.以Cu（II）催化高选择性的合成二芳基硫醚类化合物利用廉价的Cu（II）为催化剂,N,O原子为双齿导向基,实现了贫电子、杂环芳烃上的选择性硫醚化反应。分离得到了Cu（II）的络合物中间体并用单晶衍射进行了结构确定,证实了Cu参与的C-H键活化过程。4.利用二硫醚与不同配体配位的钯络合物作用,证实了CO配体对Pd络合物反应性的影响（非重点介绍,节选与论文有关部分）从单晶数据、循环伏安法、化学转化、计算化学的角度系统地揭示了CO配位的8-氨基喹啉Pd络合物羰基迁移插入难的问题。研究结果表明Pd-C（CO）的强相互作用及络合物骨架的刚性是影响羰基迁移插入的关键因素。利用PhS-SPh与Pd原子的相互作用,在化学转化过程中实现了不同配体配位Pd络合物活性的区分。