可见光激发芳香醛参与的Minisci反应研究

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随着人类的发展,人们的科技水平以及工业化水平都在不断提高,而能源危机和环境污染问题却逐渐显现。因此,化学家们把寻求和发展条件温和、绿色高效、选择性良好的合成方法作为新时代追求的目标和前进方向。可见光在自然界中是一种含量丰富的独特资源,它简便易得、没有污染,是一种绿色可再生的能源。近些年来,利用可见光催化有机化学反应成为了合成化学中的研究热点,其中通过光催化与电化学结合以及光催化与传统加热化学结合的有机反应已经在合成领域得到了迅速的发展。含氮杂环类化合物是在农业化学以及药物化学中有着广泛应用的一大类重要的骨架分子。含氮杂环类化合物参与的官能团化反应方法众多,尤其经典的是Minisci反应。利用可见光催化的策略,一大批科学家不断地完善与发展了Minisci反应,实现了杂环的多种官能团化反应。本论文以“可见光激发下芳香醛参与的Minisci反应”作为主题,主要研究了以喹啉和芳香醛为原料的光催化Minisci反应,具体研究内容有如下两个方面:1、发展了一种在可见光激发下无过渡金属催化喹啉与芳香醛的还原偶联反应,实现了喹啉的苄基功能化。该方法首次以喹啉类化合物与芳香醛为原料,利用4Cz IPN作光催化剂,Li Br为添加剂,Tf OH和(Ph O)2PO2H作为混酸,合成了一系列苄基化的喹啉类化合物。该方法反应温和,底物适用性广。2、发展了一种在可见光诱导下无过渡金属催化喹啉与芳香醛的直接偶联反应,实现了喹啉的羟甲基功能化。该方法主要利用二苯基喹啉类化合物与芳香醛为原料,4Cz IPN作光催化剂,Li Br为添加剂,Tf OH作为酸,制备了一系列羟甲基化的喹啉类化合物。该反应在无需外部还原剂的条件下得到目标产物,反应条件温和,但在底物适用性和产率上有待进一步提高。
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