Cephalotane型三尖杉降碳二萜类天然产物全合成研究

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本论文对钯催化串联反应进行了综述并对Cephalotane-型三尖杉降碳二萜分子的全合成进行了研究,主要内容包括以下两章:第一章:钯催化串联反应在天然产物全合成中的应用钯催化串联反应大致可分为五类:(1)钯催化的偶联型串联反应;(2)钯催化偶联反应与氧化还原反应之间的串联;(3)钯催化的还原反应引发的串联反应;(4)包含其它组分插入的钯催化串联反应;(5)其它类型的钯催化串联反应;本文对以上钯催化的串联反应在全合成中的应用进行了综述,提供了很多在天然产物全合成中钯催化串联反应的例子,阐述了钯催化串联反应在这些合成研究中起到的作用,为之后我们开展基于钯催化串联反应的三尖杉降碳二萜分子的全合成工作打下了较好的基础。第二章:Cephalotane-型三尖杉降碳二萜分子的全合成研究本章首先介绍了 28个三尖杉二萜类天然产物的分离,结构鉴定以及研究背景,对其中首个被分离出来的分子Harringtonolide的全合成研究进行了简要的叙述。其次重点介绍了针对Cephalotane-型三尖杉降碳二萜分子的全合成研究。Cephalotane-型三尖杉降碳二萜天然产物大都包含一个芳香环,稠合的5/6/6顺式三环体系以及一个六元内酯桥环组成的笼状结构。基于上述结构特点,我们设计了一个钯催化的分子内串联插羰环化反应,一步构建了该类分子中6/5/6/6四环体系,从而发散性地合成Cephalotane型三尖杉降碳二萜天然产物。由于开始设计的烯酮类底物难以发生环化,我们改变策略利用桥环结构完成反应。但是由于内酯单元位阻的原因,导致立体选择性太差,我们又尝试了缩醛类型的底物,最终成功完成立体选择性的环化反应,并且进一步地完成了 Cephanolides B与C的合成。而针对Cephanolide A的合成,我们还无法构建五元醚环,不过后续的研究仍在进行之中。
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