疏水化分子筛负载Bi2O3-TiO2的制备及其对内分泌干扰物的吸附与光催化性能研究

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水环境中的内分泌干扰物(EDCs)问题已引起世界范围内的关注,其具有亲脂性、不易降解和环境中浓度较低等特点,可通过生物富集和食物链的放大作用在体内蓄积,对生态平衡及人类健康可能造成巨大的影响。在实际水环境中,运用常规的处理方法,如混凝、沉淀、过滤、消毒等难以将其完全去除。因此,通过对有机污染物识别的靶向吸附与光催化氧化结合的高效联合污染控制方法,采用末端为氟代烷基的有机硅烷3,3,3-三氟丙基三甲氧基硅烷对介孔分子筛孔道内外进行疏水性改性,使其对低浓度邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、壬基酚(NP)等内分泌干扰物具有较高的吸附性能并具有高度的光热稳定性;在此基础上将可见光响应的纳米Bi2O3-TiO2光催化剂负载到疏水改性的介孔分子筛上,考察负载后催化剂对内分泌干扰物的吸附富集-光催化降解性能。利用1,3,5-三甲苯(TMB)作为扩孔剂,3,3,3-三氟丙基三甲氧基硅烷作为改性剂,制备出不同孔径的疏水化介孔分子筛TFP-SBA-15。研究结果表明,扩孔后吸附剂对DBP的吸附效果均明显高于未扩孔吸附剂,当TMB与分子筛的摩尔比为0.75时,达到最大吸附容量为79.73 mg/L。通过N2吸附/脱附等温线及孔径分布、FT-IR、元素分析等分析手段对材料进行表征,结果表明,3,3,3-三氟丙基的引入能够显著提高介孔分子筛的疏水性,且扩孔后介孔分子筛大的孔径和比表面积能够为改性剂提供更多的接枝位点,有利于有机官能团的负载以及污染物在孔道内的扩散吸附。考察了三种含氟有机硅烷(一氟三乙氧基硅烷、三氟丙基三甲氧基硅烷和九氟己基三甲氧基硅烷)改性的SBA-15对DBP的吸附效果,-F基团由于不具有亲脂性,九氟己基基团由于其链长过长均导致对DBP的吸附效果欠佳;与此同时,研究了吸附剂对三种典型内分泌干扰物DBP、NP和双酚A(BPA)的吸附性能,结果显示强疏水性TFPSBA-15对同样疏水性较强的目标污染物DBP的吸附性能最好,说明当官能化吸附剂和目标污染物的疏水亲脂性相匹配时,更有利于选择性吸附。将水热法制备的具有可见光响应的Bi2O3-TiO2负载在疏水改性的介孔分子筛上,制备出原位选择吸附-降解的高效稳定的可见光催化剂。催化剂经过疏水化和可见光催化剂的复合双重改性后,对DBP的降解效率达96.8%。说明复合光催化剂对难降解有机污染物的高效光催化降解是可见光催化剂与疏水改性分子筛协同作用的结果。
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