随着社会经济的高速发展，各种化学品的合成和使用正以前所未有的速度增加，导致各种危害环境和人体健康的污染事件时有发生。持久性有机污染物作为通过各种环境介质长距离迁移并长期存在于环境中，对人类健康和环境具有严重危害的有机污染物质，具有长期残留性、生物蓄积性、半挥发性和高毒性，已日益成为备受关注的全球性环境问题。本文针对羟基化多溴联苯醚、甲氧基化多溴联苯醚、烷基酚聚氧乙烯醚等几种新型持久性有机污染物及其蛋白结合物，采用超高效液相色谱、离子淌度质谱、电喷雾质谱等技术，开展了其色质联用分析方法研究。论文主要包括以下几方面研究内容：　　 羟基化多溴联苯醚的超高效液相色谱-离子淌度质谱全二维分离分析研究。集成了超高效液相色谱技术与离子淌度质谱技术，构建了针对23种羟基化多溴联苯醚(羟基化一溴联苯醚至羟基化八溴联苯醚)的分离分析体系。其中，第一维反相超高效液相色谱分离采用基于亚二微米小颗粒填料的Waters ACQUITYUPLC BEH C18(150 mm×2.1 mm，1.7μm)色谱柱，通过乙腈-水流动相梯度洗脱，流速梯度变化，不同溴原子数目的羟基化多溴联苯醚同系物及其同分异构体按照疏水性差异产生分离；第二维分离采用离子淌度质谱技术，在8.80 ms内完成了不同溴系羟基化多溴联苯醚的快速分离和检测。本研究开发建立的全二维分离系统的正交性相关系数为0.9665，峰分散角为14.87°，实际峰容量达到135，分别为单独应用第一维分离和第二维分离的2倍和15倍，峰容量有显著提高。所构建全二维分离分析体系对于去除质谱背景噪音干扰，提高待测化合物灵敏度和确证可信度，也显示了较好的应用前景。　　 甲氧基化多溴联苯醚的超高效液相色谱-离子淌度质谱全二维分离分析研究。采用超高效液相色谱-离子淌度质谱联用技术，构建了针对27种甲氧基化多溴联苯醚(甲氧基化二溴联苯醚至甲氧基化八溴联苯醚)的分离分析体系。第一维超高效液相色谱采用基于亚二微米小颗粒填料的Waters ACQUITY UPLC HSST3(150 mm×2.1 mm，1.8μm)色谱柱，通过甲醇-水流动相梯度洗脱，不同溴原子数目的甲氧基化多溴联苯醚同系物及其同分异构体按照疏水性差异产生分离；第二维离子淌度质谱采用大气压光电电离源，实现了甲氧基化多溴联苯醚系列弱极性组分的有效离子化，并完成了多种类、多组分甲氧基化多溴联苯醚的毫秒级快速分离。通过超高效液相色谱技术和离子淌度质谱技术的偶联，实现了对甲氧基化多溴联苯醚同时基于疏水性差异和离子淌度差异的全面分离。采用飞行时间质谱质量分析器，可完成数据信息的实时快速采集与分析。　　 烷基酚聚氧乙烯醚的亲水相互作用色谱-离子淌度质谱全二维分离分析研究。构建了集成亲水相互作用色谱技术和离子淌度质谱技术的全二维体系，并应用于辛基酚聚氧乙烯醚和壬基酚聚氧乙烯醚的分离分析。第一维亲水相互作用色谱采用高纯硅胶填料和与电喷雾质谱很好兼容的乙腈-水流动相梯度洗脱，根据烷基酚聚氧乙烯醚乙氧基链的长度，实现了不同聚合度的烷基酚聚氧乙烯醚的理想分离。在保持第一维分离效果的基础上，第二维离子淌度质谱技术，可基于烷基酚聚氧乙烯醚的尺寸、形状和电荷不同，在13.0 ms内实现了烷基酚聚氧乙烯醚的快速分离。所构建的亲水相互作用色谱-离子淌度质谱全二维体系对辛基酚聚氧乙烯醚的正交性相关系数为0.2191，峰分散角为77.34°；对壬基酚聚氧乙烯醚的正交性相关系数为0.1490，峰分散角为81.43°。该全二维分离分析体系的实际峰容量达到972，分别是单独使用第一维分离和第二维分离的7倍和122倍。此外，离子淌度分离技术还可用于烷基酚聚氧乙烯醚的携带不同电荷的同分异质体离子的快速分离，为不同聚合度的烷基酚聚氧乙烯醚的高通量分离和准确测定奠定了坚实基础。　　 基于电喷雾质谱的羟基化多溴联苯醚与牛血清白蛋白的非共价相互作用研究。羟基化多溴联苯醚对生物体具有多种毒性效应，可造成甲状腺激素转运和代谢紊乱，并可引起神经毒性、细胞毒性和内分泌干扰效应。本研究采用电喷雾质谱法，对具有不同溴原子数目及不同取代位点和不同羟基位点的24种羟基化多溴联苯醚与牛血清白蛋白的非共价相互作用进行了系统研究。结果表明，2种羟基化七溴联苯醚(6-OH-BDE-180和4-OH-BDE-187)和1种羟基化八溴联苯醚(4’-OH-BDE-201)与牛血清白蛋白形成了化学计量比分别1:1和1:2的非共价复合物，并对它们的解离常数进行了计算。本研究的实验结果表明，羟基化多溴联苯醚与血清蛋白具有一定的结合能力，可能干扰甲状腺素与血清蛋白的正常结合，影响其正常生理功能。进一步采用离子淌度质谱技术，对牛血清白蛋白结合羟基化多溴联苯醚前后的构象变化进行了研究，推测羟基化多溴联苯醚在与牛血清白蛋白结合时，可能诱导其构象发生某种变化，使其有利于与羟基化多溴联苯醚的非共价结合。