基于环糊精和卟啉衍生物的新型超分子化学传感器的研究

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超分子化学是一门高度交叉的学科,它对配位化学、有机物合成、分析化学、生物有机化学和生物无机化学的发展都是十分重要的。超分子作用是一种具有分子识别能力的分子间相互作用,是空间效应影响下的范德华力、静电引力、氢键力、π相互作用与疏水相互作用等。在已报道的多种人工超分子主体物质中,以冠醚、环糊精(Cyclodextrin,简称为CD)、杯芳烃及卟啉(Porphyrin)为主体的分子识别研究引起了人们的广泛关注,其中环糊精(CD)作为第二代超分子的构筑体,其内腔疏水而外部亲水,可以与许多有机、无机和生物分子形成包合物,从而成为超分子化学工作者感兴趣的研究对象。卟啉化合物由于其特殊的活性,在分析化学领域的研究一直是人们关注的焦点。把取代四苯基卟啉与其它官能团分子相连以获得对某些物质具有更高灵敏度的检测试剂越来越引起分析科学家的兴趣。近来光化学传感器由于其高的灵敏度及较大的斯托克斯位移日益引起人们的重视。因此,寻找一些能与卟啉产生响应的化合物,然后通过化学手段把它们连接起来并做成传感器来检测某些物质是一项很有意义的工作。基于以上目标,本论文主要完成以下工作:(1)制备了多壁碳纳米管/β-CD(MWNTs/β-CD)膜修饰的电化学传感器用于芦丁的测定(第2章)。采用循环伏安法研究了芦丁在化学修饰电极上的电化学行为,MWNTs/β-CD膜对芦丁的响应机理是基于β-CD对芦丁的包合作用。与裸玻碳和MWNTs膜修饰的电极相比,MWNTs/β-CD膜对芦丁的电催化氧化和还原表现出了良好的分析特性。得到的线性校正曲线范围为:4.0×10-7~1.0×10-3 mol?L-1,检测限为2.0×10-7 mol?L-1,电化学传感器显示了良好的灵敏性、选择性、稳定性和回收率。(2)发展了一种灵敏快速简单的测定血红蛋白(Hb)的电化学传感器(第3章)。Hb在TPPyPh/β-CD/SWNT修饰电极表面的电化学响应用循环伏安法测定,并且与β-CD/SWNT修饰电极和裸玻碳电极做了对比。Hb使TPPyPh的峰电流下降,而下降的峰电流与Hb的浓度成正比。与前人设计的测定Hb的传感器相比,我们所报道的传感器具有较低的检测限(1.0×10-9 mol?L-1)。竞争包合过程的研究能够对超分子化学有更好的了解。(3)我们制备了基于丁烷化β-环糊精/多壁碳纳米管(HDB-β-CDP/MWNTs)膜修饰的高选择性和灵敏度的电化学传感器,用于测定重酒石酸去甲肾上腺素(noradrenaline bitatrate, NB) (第4章)。NB在化学修饰电极上的电化学响应用循环伏安法(CV)和差示脉冲法(DPV)进行研究。HDB-β-CD/MWNTs膜对NB的响
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