哈尔滨市多溴联苯醚大气干湿沉降特征研究

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多溴联苯醚(PBDEs)是持久性有机污染物,是一类添加于家具、电子产品和建材等商品中以降低其可燃性的化学品。干沉降与湿沉降是清除大气中PBDEs的主要途径,同时也是将大气环境与水环境、大气环境与土壤环境连接起来的桥梁,我国对PBDEs的大气干湿沉降已有研究,但是缺乏降雪沉降特征的数据以及颗粒相干沉降浓度分析数据,鉴于目前研究的不足,本课题从2016年3月至2017年3月分别采集颗粒相干沉降、降雨和降雪沉降以及大气气相和颗粒相样品,分析其污染水平、组成特征、来源解析、干沉降特征、湿沉降特征等,并且将化合物空间分配模型引入分析PBDEs在各相沉降中的分配。本课题将采集大气气相和颗粒相样品、降雨和降雪样品、大气颗粒相干沉降样品预处理后,经检测分析得出样品中PBDEs含量。结果表明:本课题中8种PBDEs目标单体(BDE-28、BDE-100、BDE-99、BDE-85、BDE-154、BDE-153、BDE-138、BDE-183)在所有样品中均有检出,但检出率不同,除在降雨溶解相中BDE-154、降雨颗粒相中BDE-154和BDE-138检出率分别为:52%、45%以及79%外,所有单体在大气气相、大气颗粒相、颗粒相干沉降、降雨溶解相、降雨颗粒相、降雪溶解相、降雪颗粒相中检出率均高于90%。大气、颗粒相干沉降、降雨和降雪中Σ8PBDEs平均浓度分别为:44.71±19.59 pg·m-3、360.80±357.44 ng·g-1、25.87±14.77ng·L-1及18.44±8.64 ng·L-1,与国内外报道中结果相比,污染水平处于世界中等行列,且大气、颗粒相干沉降、降雨和降雪湿沉降中Σ8PBDEs平均浓度有明显的季节变化。利用主成分分析法对本课题大气、颗粒相干沉降、降雨和降雪中PBDEs进行来源解析,本课题中大气、颗粒相干沉降、降雨和降雪颗粒相中PBDEs主要来源于商用五溴联苯醚以及商用八溴联苯醚。大气气相干沉降通量为:23.35±12.74 pg·m-2·h-1,大气颗粒相干沉降通量为44.82±18.49 ng·m-2·day-1,大气气相干沉降通量和大气颗粒相干沉降通量有明显的季节变化;此外,PBDEs颗粒相干沉降速率为1.69±0.93 cm·s-1处于目前国内外研究中颗粒相干沉降速率的中等水平。8种单体的湿沉降清除率最低的单体BDE-154:2.78×104±3.28×103至清除率最高的单体BDE-85:2.78×104±3.28×103,Σ8PBDEs平均清除率为7.60×105±6.25×105,其值与经验值在同一数量级上。降雨和降雪沉降过程中的Σ8PBDEs平均沉降通量分别为:12.97±2.09 ng·m-2·h-1和6.29±2.72 ng·m-2·h-1,本课题中降雨沉降通量与国内外报道中的结果相比,处于中等水平。PBDEs大气气相干沉降年沉降量为:199.54ng·m-2·yr-1;PBDEs大气颗粒相干沉降年沉降量为:14.85μg·m-2·yr-1;PBDEs湿沉降年沉降量为:8.67μg·m-2·yr-1。利用化合物空间分布图预测分析降雨发生过程中PBDEs单体在大气各相以及沉降过程中PBDEs在各相中的分配,预测分析结果为:在0-50℃范围内,PBDEs在沉降过程中,低分子量单体主要存在于气相干沉降,相对分子量较高的单体主要存在于颗粒相干沉降以及降雨颗粒相中。
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