钙钛矿型固体氧化物燃料电池阴极材料的制备与表征

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固体氧化物燃料电池(Solid oxide fuel cells,SOFCs)是一种可以直接将燃料的化学能转化为电能的电化学装置,由于具有能量转化效率高、燃料多样性、低污染物排放和全固态组装等优点而受到人们的广泛关注。传统SOFCs使用La0.8Sr0.2Mn O3(LSM)做阴极,氧化钇稳定氧化锆(Yttria-stabilized zirconia,YSZ)做电解质,电池的操作温度很高(≥800℃)。较高的操作温度会带来一系列的问题,如高的制备成本、电池元件的选择受到限制(例如连接材料和密封材料)、性能衰减快、循环稳定性差、启动和冷却时间长。近年来,降低SOFCs操作温度成为这个领域的一个重要研究方向。但是随着温度的降低,高的界面极化阻抗、高的活化能和低的氧还原反应动力学等问题也陆续出现。所以,如何在降低SOFCs操作温度的同时保持装置优异的电化学性能,成为近年来该领域的热门研究课题。目前来说,有两种方法可以有效地降低SOFCs操作温度,一种是降低电解质的厚度已获得低的欧姆阻抗,二是选用更加优秀的新型阴极材料。本论文针对第二种方法提出了两类新型阴极材料,使SOFCs在中温条件下仍具备良好的电化学性能。第一章简要的介绍了固体氧化物燃料电池的工作原理、单电池的结构、电池关键材料的研究现状以及研究的意义与内容。第二章列出了本文研究中所用到的试剂、仪器、粉体合成方法、样品制备技术以及所用到的表征方法。第三章研究了新型高熵材料La0.2Pr0.2Nd0.2Sm0.2Ba0.1Sr0.1Co0.2Fe0.6Ni0.1Cu0.1O3-δ(LPNSBSCFNC)作为阴极候选材料的可能性,对该材料的物相、电导率、成分以及电化学性能进行了系统研究。以Ni-YSZ为阳极,YSZ为电解质,Gd0.2Ce0.8O2-δ(GDC)为过渡层构建了阳极支撑单电池Ni-YSZ|YSZ|GDC|LPNSBSCFNC,通过自组装电池测试系统,表征评估电池的输出性能。结果表明:(1)LPNSBSCFNC呈现单一的钙钛矿相,与GDC之间1000℃下煅烧10 h没有产生杂相,具有良好的化学相容性。(2)与传统阴极材料La0.8Sr0.2Fe O3-δ(LSF)相比,拥有更高的电导率,提高了5-6倍。(3)单电池在800℃下的最大功率密度达到714.53 m W·cm-2,表明LPNSBSCFNC是一种非常具有发展潜力的阴极候选材料。第四章通过从物相、电导率、TEM、DRT和电化学性能等进行系统表征,分别研究了两种高丰度稀土元素La、Nd处于A位时的双钙钛矿型阴极材料La Ba0.5Sr0.5Co1.5Fe0.5O5+δ(LBSCF)和Nd Ba0.5Sr0.5Co1.5Fe0.5O5+δ(NBSCF)的性能。构建以Ni-YSZ为阳极、YSZ为电解质、GDC为过渡层的阳极支撑型单电池Ni-YSZ|YSZ|GDC|LBSCF-GDC和Ni-YSZ|YSZ|GDC|NBSCF-GDC,测试了电池的输出性能。结果表明,LBSCF和NBSCF均呈现四方相,与GDC在1000℃下煅烧10h未产生新相,表明LBSCF和NBSCF分别与GDC化学相容性良好;LBSCF-GDC和NBSCF-GDC复合阴极的阻抗与输出功率相差不大,NBSCF的输出功率略高一点,都在850 m W·cm-2以上,表明两者都是非常具有发展潜力的阴极材料。图[29]表[10]参[172]
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