基于PepT1/ER靶向的纳米胶束给药系统:设计、合成及生物活性研究

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肽转运蛋白1(PepT1)和雌激素受体(ER)在部分肿瘤组织高度表达,其与肿瘤的发生、发展有着密切的关系,本课题组前期研究发现PepT1对L-缬氨酸-L-缬氨酸(L-Val-L-Val)二肽前药能够特异性识别、吸收;而雷洛昔芬对ER具有高亲和力且具有拮抗活性。基于此,本论文尝试在两亲性聚合物的亲水端分别引入L-Val-L-Val二肽片段和雷洛昔芬结构片段,然后通过大分子伯胺化合物引发氨基酸(丙氨酸或组氨酸)的N-羟基-α-氨基酸-环内酸酐(NCA)的开环聚合反应,设计合成了分别基于PepT1和ER靶向的聚乙二醇-聚氨基酸两个系列的嵌段聚合物,并经IR和1HNMR表征确定其结构。进一步利用透析法制备成胶束,再负载上肿瘤药阿霉素(DOX),得到PepT1和ER靶向的纳米胶束给药系统,并对其理化、外观形态及生物活性进行了研究。本文设计合成了 4个基于PepT1受体靶向的聚合物,通过DLS检测其粒径均在200 nm以内,透射电子显微镜(TEM)观察其均为圆球状。应用紫外测定了载药胶束的载药量和包封率,4个聚合物胶束均可以有效地负载阿霉素(DOX)。其中聚合物L-Val-L-Val-PEG-PHis的载药率高达8.5%,包封率为89.5%。且由于疏水端引入了酸敏感的聚组氨酸嵌段,在pH 5.5的条件下,24h后DOX的释放量能达到85%,明显高于正常生理条件下的40%,表现出对酸性环境敏感的特性。在体外抗肿瘤实验中,4个载药胶束对人肝癌细胞株(HepG2)、人胃癌细胞株(SGC7901)、人乳腺癌细胞(MCF-7)均表现出与游离DOX相当的活性。本文进一步研究了聚合物胶束对靶细胞人克隆结肠腺癌细胞(Caco-2)细胞的细胞毒性,实验结果表明,聚合物胶束本身对细胞基本无毒性,负载上DOX之后表现出和游离DOX相当的毒性。体外细胞摄取实验发现,聚合物胶束的细胞摄取量明显高于游离的DOX,且靶药L-Val-L-Val-PEG-PAla-DOX和L-Val-L-Val-PEG-PHis-DOX的细胞摄取量也明显高于非靶药Ac-PEG-PAla-DOX和Ac-PEG-PHis-DOX,竞争性实验进一步证明了 PepT 1的靶向作用。本文还设计合成了 4个基于ER受体靶向的聚合物,同样分别利用DLS和TEM证实了其纳米结构,并检测其粒径分布(<200 nm)和形态(圆球状)。紫外测试发现,4个聚合物均能有效的对DOX进行负载,其中聚合物Rlx-PEG4000-PHis的载药率高达9.07%,包封率高达91.43%,负载效果十分良好。体外细胞毒性实验表明,聚合物材料对SGC7901、MCF-7、人非小细胞肺癌(A549)和人正常细胞(L02)均无毒性,聚合物材料本身安全无毒,对正常组织毒副作用小。负载上DOX之后,4个聚合物载药胶束对SGC7901、A549和MCF-7细胞均表现出与游离DOX相当的细胞毒性,具有进一步研究的良好前景。
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