【摘 要】
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将CO2转化为环状碳酸酯是降低大气中CO2含量的重要途径之一。已开发的大量催化剂中非均相催化剂的多孔材料负载型催化剂,虽然可以选择性吸附气相分子,但存在反应条件苛刻,负
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将CO2转化为环状碳酸酯是降低大气中CO2含量的重要途径之一。已开发的大量催化剂中非均相催化剂的多孔材料负载型催化剂,虽然可以选择性吸附气相分子,但存在反应条件苛刻,负载物易浸出等问题;均相催化体系中,反应物料接触充分,相对非均相有更高的催化活性,但目前大多数均相催化剂只能在较高温度(﹥80℃)条件下表现出高活性,实现温和条件下(﹤80℃,2MPa),高效固定CO2的催化剂有待进一步研究。Lewis酸碱对的协同作用对化学固定CO2环加成反应至关重要,科学家们致力于催化剂的开发,还未深入探讨各组分含量的变化对催化剂性能带来的影响。为探索Lewis碱性位点含量的变化对催化剂催化活性的影响,以锌基咪唑离子液体为底物,引入尿素,提高Lewis碱(-NH2)含量,合成Lewis酸碱双组分催化剂urea-[(CH2CH2OH)Mim]ZnBr3,采用FT-IR、TG、GC进行表征。在80℃,1.5 MPa温和条件下,反应进行6 h,环氧化物的转化率接近96%。同时,进行了催化剂对CO2与其它系列环氧化物耦合反应的普适性研究,结合催化实验结果与现有表征分析,提出合理的催化反应机理。实验结果表明,尿素的引入提供大量的Lewis碱官能团(-NH2),可以显著提升CO2与环氧化物环加成合成环状碳酸酯的催化反应效果,这归因于大量的Lewis碱活性位点使得催化剂与CO2分子的相互作用增强,促进CO2的吸附与活化过程。为探索Lewis酸性位点含量的变化对催化剂催化活性的影响,以尿素衍生类离子液体(UDIL-I)为底物,引入ZnI2,提高催化剂中Lewis酸(Zn2+)含量,探索并确定基本的实验条件及实验步骤,合成Lewis酸碱双组分催化剂UDIL-I-ZnI2。研究催化剂在系列环氧化物为底物的CO2环加成反应中催化活性的普适性,系统考察不同反应参数对UDIL-I-ZnI2催化CO2与环氧化物耦合生成环状碳酸酯催化活性的影响,并提出可能的催化反应机理。实验结果表明,增加Lewis酸含量,环氧化物的活化速度显著提高,降低反应温度,仍能获得让人满意的环氧化物转化率与催化剂选择性,在80℃,1.5 MPa温和条件下,反应进行6 h,环状碳酸酯(PC)的收率达95%。
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