【摘 要】
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有机-无机杂化相变晶体材料由于其常常具有由温度触发而响应的介电、非线性光学以及铁电等光电性能,从而在信号交换、光学器件和能量储存等方面有巨大的潜在利用价值。因此探索和合成性能优异的有机-无机杂化材料一直是前沿课题之一。由于有机小分子胺阳离子组分通常会对外界的刺激产生响应,发生结构相变,因此关于有机部分分子的研究长期聚焦在有机小分子胺类化合物上。根据近来提出的“似球-非球理论”、“动量匹配理论”以及
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有机-无机杂化相变晶体材料由于其常常具有由温度触发而响应的介电、非线性光学以及铁电等光电性能,从而在信号交换、光学器件和能量储存等方面有巨大的潜在利用价值。因此探索和合成性能优异的有机-无机杂化材料一直是前沿课题之一。由于有机小分子胺阳离子组分通常会对外界的刺激产生响应,发生结构相变,因此关于有机部分分子的研究长期聚焦在有机小分子胺类化合物上。根据近来提出的“似球-非球理论”、“动量匹配理论”以及“氟代效应”,我们设计并合成了一系列新颖的准球形胺类有机分子,将其用于合成不同的有机-无机杂化化合物,并且对其相变、介电、非线性光学性质展开研究。论文的第一部分设计并制备了三种新颖的准球形胺类,分别为2-氮杂双环[2.2.2]辛烷-3-酮（3-O-isoQ）、2-甲基-2-氮杂双环[2.2.2]辛烷（2-Me-isoQ）、2-氮杂双环[2.2.2]辛烷（isoQ）。合成了[3-O-isoQH]ReO4（1）、[2-Me-isoQH]ReO4（2）、[isoQH]ReO4（3）、[(C7H14N)（CdCl3）]2·H2O（4）以及[C7H14N]2[MnCl4]（5）五种有机-无机杂化化合物。其中化合物2、3、4和5不仅随温度变化发生结构相变同时还具有介电性质,此外化合物3还具有可逆的非线性光学响应。论文的第二部分以4-氟-1-氮杂双环[2.2.1]庚烷为配体合成了[C6H11NF][ReO4]（6）、[C6H11FN]4[ClO4]5H3O（7）、[C6H11NF]3[CdCl3][CdCl4]（8）和[C6H11NF]3[MnCl3][MnCl4]（9）四种有机-无机杂化化合物。其中化合物6、7具有结构相变和介电响应,化合物8、9呈现反钙钛矿晶体结构。论文的第三部分以1-氮杂双环[3.2.2]壬烷和5-氟-1-氮杂双环[3.2.2]壬烷为配体合成了[C8H15NF][ReO4]（10）、[C8H15NF][ClO4]（11）、[C8H16N]2[ZnBr4]（12）三种有机-无机杂化化合物。其中化合物10、12具有结构相变和介电响应。综上,本文以通过对球形分子进行结构修饰得到的准球型有机胺为阳离子与无机酸及金属卤化物得到了多种具有结构相变和光电性质的有机-无机杂化化合物。
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