钯催化的酮和硝基芳烃的脱硝基α-芳基化反应研究

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α-芳基羰基化合物作为常用的合成骨架在有机合成中占据重要地位,其广泛存在于许多天然产物、药品、农用化学品、高效配体、有机材料等。因此,开发高效的羰基化合物α-芳基化合成方法对有机化学家和药物化学家具有重要意义。到目前为止,芳基碘化物、芳基溴化物、芳基氯化物、芳基三氟甲磺酸盐和芳基芳烃磺酸盐等在钯催化羰基化合物的α-芳基化反应中得到了广泛的应用。然而,芳基溴化物和碘化物往往昂贵,芳基氯化物活性较低,芳基三氟甲磺酸盐和芳基芳烃磺酸盐需要事先合成,且不太稳定。寻找新的芳香源对现代芳基化过程仍然很重要。本论文首次讨论了钯催化酮与硝基芳烃和硝基杂芳烃的α-芳基化反应,合成了有用的α-芳基和α-杂芳基酮。主要获得以下研究成果:1.Pd/BrettPhos催化体系的使用对于实现这些转化的高效率是至关重要的,而其他催化剂会导致产量下降或没有转化。2.分子内型的底物也能应用于此方法,并得到了一个色素衍生物。3.多组分串联反应通过亲核芳香取代反应(SNAr)或交叉偶联反应以及后面的脱硝基芳基化反应串联可以很容易地得到多芳环的羰基化合物。4.动力学实验表明,硝基苯的电子效应对反应速率的影响大于酮的电子效应。
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