金丝桃和狗牙花的化学成分研究

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本论文对云南产金丝桃属植物—金丝桃(Hypericum monogynum L.)和狗牙花属植物——狗牙花(Ervatamia divaricata(L.)Burk.′Gouyahua′)的化学成分展开了研究。金丝桃属植物约有460余种,且其活性成分化学结构类型丰富,迄今发现有二蒽酮类、酮类、间苯三酚类、黄酮类、杂萜等化合物。本文在有机溶剂提取后,经过多种色谱分析法包括RP-18柱层析、正相硅胶柱层析、凝胶柱层析、MCI柱层析以及HPLC,从金丝桃枝干和树叶的甲醇溶剂提取物中共分离得到27个单体化合物,通过波谱数据分析(NMR和MS)鉴定出化合物结构。它们分别为hyperimonin A(1)、1,7-dihydroxyxanthone(2)、gentisein(3)、1,3,5-trihydroxyxanthone(4)、2,5-dihydroxyxanthone(5)、5-hydroxy-2-methoxyxanthone(6)、1,5-dihydroxy-2-methoxyxanthone(7)、4-hydroxy-2,3-dimethoxyxanthone(8)、2,3-dimethoxyxanthone(9)、3-hydroxy-2-methoxyxanthone(10)、neriifolone A(11)、hypemonone C(12)、4-(3-O-3′′)-3′′-methylbutenyl-6-phenyl-pyran-2-one(13)、osajaxanthone(14)、toxyloxanthone B(15)、hyperenone A(16)、2′,4′,5,7-tetrahydroxy-isoflavone(17)、butein(18)、b-sitosterol(19)、betulinic acid(20)、betulinic acid methyl ester(21)、1-(2′-ethoxy-4′-methoxyphenyl)-3-(4′′-hydroxy-3′′-methoxyphenyl)-propane(22)、2′-hydroxy-4′,4′′-dimethoxy-chalcone(23)、protocatechuic acid(24)、aspidinol D(25)、1,5-dihydroxy-2-(2′-methylpropionyl)-3-methoxy-6-methylbenzene(26)、benzoic acid(27)。其中化合物1是新化合物,化合物3-6、8-11、17-19均首次从该植物中分离得到,22、23为首次从该属植物中分离得到。对其中16个化合物进行黄嘌呤氧化酶抑制活性筛选,有6个化合物(3、4、13、17、18和23)表现出抑制作用,当浓度为100μM时,18的抑制率为84.2%,其余为30%~45%。化合物18和3抑制黄嘌呤氧化酶的IC50分别为4.058μM和273.7μM。从狗牙花枝叶的丙酮提取物中分离得到14个生物碱,通过波谱数据分析(NMR和MS)鉴定出化合物结构。它们分别为:ibogamine(1′)、coronaridine(2′)、19-epi-heyneanine(3′)、ibogaine(4′)、19(S)-hydroxyibogamine(5′)、isovoacangine(6′)、voacristine(7′)、voaphylline(8′)、N1-methylvoaphylline(9′)、12-methoxyvoaphylline(10′)、apparicine(11′)、tabernaemontanine(12′)、ervatamine(13′)、picrinine(14′),其中化合物3′-7′、9′、10′、13′和14′为首次从狗牙花中分离得到。最后,对金丝桃属植物近十年来多样的化合物结构和药理活性研究进展进行了综述。
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