金属的迁移是一种远程的碳氢活化过程,在迁移发生之后,通过与亲电试剂发生串联反应,可以对原本非活化的碳氢键进行官能团化。我们基于铑的迁移串联过程,实现了顺式氢化苯并环氧己烷结构的构建。该并环结构是一种在天然产物中常见的结构,但是关于此结构的简洁高效构建方面研究较少,涉及此类结构的天然产物合成手段往往复杂曲折。通过新的铑催化芳化迁移串联反应策略,我们发展了一种将含有环己二烯酮结构的1,6烯炔转化为顺式氢化苯并环氧己烷结构的方法。此外,在对铑催化反应的研究完成后,我们对基于Pincer骨架的铑（III）催化剂产生了兴趣,在此前研究的基础上,发展出一类具有C₁对称结构的催化剂并对其性质进行了初步的研究。因此,本文主要内容包括:1.通过对含有环己二烯酮结构的1,6烯炔端位进行改造,考察了一系列导向基团在对炔键部分芳基化过程中区域选择性的影响,最后使用邻甲苯基作为导向基团,实现了铑催化的炔键芳化加成的区域选择性调控并利用生成的中间体进行对环己二烯酮的共轭加成串联环化,构建顺式氢化苯并环氧己烷的骨架。该部分为本文的核心内容,介绍了一种经由烯炔的芳化串联反应快速构建顺式氢化苯并环氧己烷结构的新策略。2.此外,在对铑催化迁移串联反应的研究完成后,我们设计并合成了一种具有C₁对称的NCN-Pincer配体,并且通过铑对其碳氢键氧化加成,合成了将位阻部分与手性控制部分分离的铑-NCN催化剂。通过单晶对其相对构型进行了表征,并且对其在不对称氢硅化反应催化性能进行了初步的研究。